论文部分内容阅读
杀螺胺乙醇胺盐属于酰胺类化合物,是一种杀软体动物剂,对螺卵和血吸虫尾蚴等有很强的杀灭作用。目前,国内外有关杀螺胺乙醇胺盐的研究集中在其毒理与灭螺效果等方面,而对其残留、吸附及水解都未见报道。本文系统地研究了杀螺胺乙醇胺盐在稻田生态环境中(包括水稻植株、稻田水和稻田土壤)的残留降解行为及其在土壤与水中的吸附、水解规律和主要影响因素。为杀螺胺乙醇胺盐合理使用与推广、评价其生态环境安全性以及治理其农业污染提供科学依据。主要结果归纳如下:(1)建立高效液相色谱法(HPLC)检测杀螺胺乙醇胺盐在水稻和稻田中残留量的分析方法。稻秆和稻田水样品用碱性乙酸乙酯提取,而稻田土壤、谷壳和糙米样品用碱性乙醇提取,乙酸乙酯萃取;经弗罗里硅土柱净化,welchrom C18柱,液相紫外检测器测定并用外标法定量。在0.01-10.00mg/L范围内,杀螺胺乙醇胺盐的质量浓度与其峰面积间呈现良好的线性关系,相关系数达0.9998。在稻田水、稻秆、稻田土壤、谷壳和糙米中添加0.01-5.00mg/kg的杀螺胺乙醇胺盐标样时,其平均回收率为93.47%-100.9%,相对标准偏差为1.46%-5.82%,符合农药残留量分析与检测的技术要求。(2)研究了杀螺胺乙醇胺盐在湖南长沙、浙江杭州、贵州贵阳三地水稻中的消解动态和最终残留。杀螺胺乙醇胺盐在稻田水、水稻植株和稻田土壤中的消解规律遵循一级动力学方程;其在稻田水、水稻植株和土壤中的消解半衰期分别为1.69-3.01d、5.33-7.70d和8.66-13.86d,属于易降解农药。施药后62d,糙米中杀螺胺乙醇胺盐的残留量均<1.00mg.kg-1;稻秆中含量较高。在水稻上使用杀螺胺乙醇胺盐70%可湿性粉剂,按推荐剂量900g.hm-2(630g. a.i.ha-1),最多施药2次,杀螺胺乙醇胺盐在水稻上的安全期为62d。(3)研究了水体中pH值、温度、无机盐、化学肥料对杀螺胺乙醇胺盐水解速率的影响。在不同的pH值条件下杀螺胺乙醇胺盐的水解速率不同。碱性条件下其水解速率要比中性条件或酸性条件下的水解速率慢。杀螺胺乙醇胺盐的水解速率随温度的升高而加快。无机盐对杀螺胺乙醇胺盐水解的影响有一定的抑制作用,但没有表现出明显的差异性。NaCl、KCl、CaCl2、NaNO3等强酸强碱盐由于盐析作用对杀螺胺乙醇胺盐水解产生抑制作用。而NaHCO3是强碱弱酸盐,由于强碱弱酸盐在水解时会使水体呈碱性,也抑制杀螺胺乙醇胺盐的水解。(4)研究杀螺胺乙醇胺盐在五种供试土壤中的吸附性能和机理,以及pH值对吸附的影响。杀螺胺乙醇胺盐的吸附平衡时间为24h。在不同土壤中的吸附情况能用Freundlich等温吸附方程来拟合;且都属于物理吸附。吸附能力从大到小排列为黑龙江黑土、山东褐土、湖南红壤、湖南河潮土、河南褐土;pH变化对吸附量的影响很显著:当pH由3升高至5时,其吸附量缓慢下降,当pH由5升高至7时又缓慢上升。之后,随着pH值的增加不但没有增加,反而开始降低,此后,当pH为11时,其吸附量达到最低。土壤理化性质影响程度依次为:土壤中有机质含量>土壤阳离子交换容量。