壳聚糖—铈配合物微粒的制备及应用研究

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稀土元素具有很好的水解RNA和DNA的活性,尤其铈离子水解活性显著高于其它稀土元素,且水解只作用于RNA和DNA的磷酸酯键,而不会产生其它的氧化副产物。但是在生理pH值下铈离子会形成很稳定的氢氧化物凝胶状沉淀,降低了铈离子的溶解性,给它的应用带来了很大的局限。这就需要找到一种合适的配体将铈离子与配体络和形成配合物,提高它的应用范围。由于壳聚糖分子中含有活性基团胺基(-NH2)和羟基(-OH),使其溶解性能提高,化学活性增强。由其制成的球状颗粒是一种理想的层析介质。因此,本文用壳聚糖作为配体,采用反相悬浮交联法,合成了壳聚糖-铈配合物微粒(CSCM)。并通过扫描电镜、紫外和红外光谱、元素分析对CSCM的结构进行了初步表征。同时对CSCM的使用条件(适用pH值、适用温度)及稳定性(离心、超声、有机溶剂)作了初步研究。结果表明,微粒呈规则的几何球状,平均粒径在100μm以下。通过红外光谱确定铈离子是与壳聚糖的胺基发生络合作用的。根据元素分析结果,得到壳聚糖铈配合物的近似结构,初步认为配合物是以壳聚糖作为配体,配位数为8。CSCM的使用范围宽泛,在pH值3.0~11.0,80℃下均可使用;在一般的有机介质中也很稳定;能够耐受离心和超声处理。研究了CSCM对磷酸酯键和肽键的水解活性,发现CSCM对对硝基苯磷酸二钠(PNPP2Na,磷酸酯键的模型化合物)有很好的水解活性。其水解的表观速率常数为PNPP2Na自发水解的39倍。此外,CSCM对含有磷酸酯键的一大类有机物质-有机磷农药也有降解效果。反应48h后CSCM对敌敌畏、氧化乐果、乐果、毒死蜱、对硫磷的降解率分别达到:77.64%,32.95%,74.45%,98.31%和69.37%。另外,CSCM对肽键也有较强的水解作用。用CSCM树脂柱处理果汁后,果汁中氨基酸含量增加了8.71%,
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