中国地区臭氧前体物和二次无机气溶胶对地面臭氧的影响

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作为光化学反应的产物,对流层特别是近地层臭氧被视为二次污染物。东亚地区经济发展迅速,能源消耗加剧,O3污染问题突出。至20世纪末,我国京津唐地区、珠江三角洲和长江三角洲出现了比较严重的区域性光化学烟雾,一些特大城市(如北京、上海、广州等)O3超标很严重,O3污染问题突出,有效调控对策的寻求已成为各级政府及公众关注的热点问题之一。 本文利用GEOS-CHEM模式,采用了David streets2006年排放清单,通过分别对中国地区人为NOx,人为VOCs和生物VOCs减排50%的数值试验研究人为NOx和两种VOCs影响O3浓度的分布和化学机理,同时在中国地区没有人为硫酸盐和抑制硝酸盐形成的情况下分析二次无机气溶胶对地面O3浓度的影响,主要研究结果如下: (1)NOx的减少会使得中国西部O3浓度显著降低,但在冬季NOx的减少会使得东北,华北地区O3浓度上升,尤其京津唐地区由于VOCs/NOx比值偏低,不能通过单一减少NOx来控制O3浓度。VOCs排放的减少会使得我国东部地区O3浓度大幅减少,其中,人为VOCs的减少能使我国东部地面O3浓度降低,而生物VOCs的减少只能在夏秋季有效减少我国东部地区35°N以南区域的地面O3浓度。因此,想要控制地面O3浓度时,我国西部主要考虑NOx的减排,东部35°N以北主要考虑AVOCs的减排,而30°N-35°N应同时考虑AVOCs和BVOCs的减排,在30°N以南的地区,则需要全面考虑NOx和VOCs的减排。 (2)大气中硫酸盐的减少会通过影响NOx、气态HNO3及硝酸盐之间的转化而使O3浓度有所增加。抑制硝酸盐的生成会导致O3浓度的增加,这说明中国地区有相当一部分NOx转化为硝酸盐,不参加O3生成的反应。中国地区硫酸盐表面的非均相化学反应能使得地面O3浓度大幅下降,而硫酸盐的生成则因为与硝酸盐争夺NH4+而使得硝酸盐减少,从而增加O3。中国地区二次无机气溶胶形成对近地层O3浓度的影响较大,假设无人为硫酸盐气溶胶和硝酸盐气溶胶形成,中国东部和南部O3浓度会增加3-5ppbv,四川盆地附近秋季O3浓度会增加6.5ppbv以上。结果表明中国O3有一部分“隐藏”在二次气溶胶中,即一部分转化成硝酸盐气溶胶的NOx不参加光化学反应生成O3。
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