钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与DNA的作用机制研究

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钌(II)多吡啶配合物与DNA的相互作用研究一直是生物无机化学领域非常热门的研究领域。在配合物与DNA的作用机制研究中,配体的类型、取代基团等对配合物与DNA的作用有着重要影响。本论文通过配体设计,合成出一系列具有多个配位中心的多吡啶配体及其钌(II)八面体配合物,研究了这些配合物的荧光性质及与DNA的作用机制。主要工作如下:1.含多个配位中心的多吡啶配体的合成及表征通过改变配体上的取代基团及取代基团的位置,设计合成了一系列含多个配位中心的多吡啶配体:ODCIP(3,4-二氯基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),ODBIP(3,4-二溴基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),MDBIP(3,5-二溴基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),MDNIP(2,4-二硝基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)。运用元素分析、红外、质谱、核磁等方法对配体进行了表征。2.钌(II)多吡啶单核配合物的合成、荧光性质、及与DNA作用机制研究改变辅助配体,合成相应的钌(II)多吡啶单核配合物。运用元素分析、红外、质谱、核磁等方法对配合物进行了表征。利用光谱学方法和粘度法研究了配合物与DNA的作用机制,探索了不同配体和取代基团以及不同辅助配体对配合物与DNA的作用机制影响。3.异种钌(II)多吡啶双核配合物的合成、荧光性质、及与DNA作用机制研究研究上述含多个配位中心的钌(II)多吡啶单核配合物与DNA作用前后与不同过渡金属离子进行配位形成不同的双核配合物[(L12 M1 (L2)M2]4+( M1=Ru2+;M2=Ni2+、Co2+、Cu2+、Zn2+; L1=bpy,phen; L2=ODCIP,ODBIP,MDBIP,MDNIP)后的荧光性质及与DNA的作用机制变化。结果表明,单核配合物可以与金属离子配位形成双核配合物,配合物的荧光会发生显著变化。当单核配合物与DNA作用后,仍可以与过渡金属离子配位形成双核配合物,并且配合物的荧光也会出现不同变化。改变[M2]/[M1]的比值控制M2与多齿配体的配位,使配合物可以在单核和双核配合物之间进行随意变化,研究配合物的荧光性质变化,有望发展新型循环式DNA分子光开关。4.同种钌(II)多吡啶双核配合物的合成、荧光性质及与DNA作用机制研究合成了双核配合物[(bpy)2Ru(tpphz)Ru(bpy)2]4+、[(phen)2Ru(tpphz)Ru(phen)2]4+(tpphz: (四吡啶[3,2-a:2’,3’-c:3’’,2’’-h:2’’’,3’’’-j]吩嗪)。运用元素分析、红外、质谱、核磁等方法对配合物进行结构表征。利用荧光光谱、紫外光谱和粘度法研究了配合物的荧光性质及与DNA的作用机制。结果表明,双核配合物与DNA的以部分插入模式结合,并且它们与DNA的键合能力弱于相应的单核配合物[Ru(bpy)2tpphz]2+和[Ru(phen)2tpphz]2+
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