聚硅氧烷-酰亚胺共聚物的合成及其性能研究

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有机硅高分子具有许多优异的性能,如良好的柔顺性、化学稳定性、耐候性和生物相容性等。其相关产品已在航空航天、电子电气、生物医药、化工等领域得到广泛应用。随着经济和社会发展,人们对有机硅产品的需求不断增加,同时对其性能也提出了更高的要求。因此,开发新型有机硅产品势在必行。将有机硅高分子与有机高分子结合,制备高性能含硅聚合物,是扩大有机硅产品种类,促进有机硅产业发展的一种重要途径。聚酰亚胺是一类重要的特种工程材料,具有突出的热稳定性、机械性能、耐辐射性能等优点。其在航空航天、汽车工业、机械等领域具有重要的用途。将酰亚胺结构引入到聚硅氧烷体系中,可结合聚硅氧烷和聚酰亚胺两种聚合物的优势,从而获得综合性能优良的含酰亚胺聚硅氧烷。本论文将酰亚胺结构引入到聚硅氧烷的主链上,通过调控二胺和二酸酐单体的结构以及聚硅氧烷的分子量,设计合成了一系列聚硅氧烷-酰亚胺共聚物,并对其性能进行了系统研究。论文主要内容如下:首先通过八甲基环四硅氧烷的开环聚合反应,合成氨丙基封端的聚硅氧烷;然后将其与过量二酸酐反应,合成了酸酐封端的聚(硅氧烷-酰亚胺)低聚物;最后将产物与二胺单体共聚扩链,制备了聚硅氧烷-酰亚胺共聚物(PSI)。通过选用结构中含两个苯环、含一个苯环及无苯环的三种二胺单体,以及改变聚硅氧烷的分子量,系统探究了共聚物的性能及性能变化规律。DSC测试表明,PSI中存在两个玻璃化转变温度。酰亚胺结构的引入增强了共聚物主链的刚性,PSI具有优异的热稳定性,其分解温度在440℃以上,同时具有良好的力学性能,其拉伸强度最高可达5.25MPa。此外,共聚物具有良好的溶解性及可再加工性,能够重复利用。基于上一章采用的合成方法,选取具有平面结构、非共平面结构、含羰基非共平面结构的三种二酸酐,合成了一系列主链含不同酰亚胺结构的聚硅氧烷-酰亚胺共聚物,并对其性能进行了探究。研究发现,不同的酰亚胺结构会赋予共聚物不同的性能。由含羰基的二酸酐合成的共聚物在DMF、DMAc等极性溶剂中溶解性更佳,并且具有更高的机械强度,其值为4.60 MPa。当二酸酐为平面结构时,由其合成的共聚物具有更好的热稳定性及疏水性能,其分解温度为469℃,接触角测试值为110°。此外,共聚物兼具了机械强度与柔韧性,具有良好的力学性能。
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