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纳米零价铁(nZVI)在砷铬污染水体修复方面具有良好的应用前景,但由于其粒径小、容易聚集导致反应活性降低,在实际应用中受到限制。生物质炭(BC)环境友好,拥有高比表面积及丰富的官能团,是基质材料的良好选择,但其对nZVI促进作用的机理尚不清楚。此外,nZVI的反应活性也易受其表面产生的氧化层影响。如何抑制其表面氧化层的产生,提高nZVI的反应活性也是当前亟待解决的技术难题。基于此,本研究以不同温度热解的生物质炭为基质材料,通过负载不同比例纳米零价铁(nZVI/BC),考察nZVI和BC之间的相互作用,揭示生物质炭对促进nZVI固定重金属的关键作用因子;进一步以希瓦氏MR-1为模式菌,研究耦合失活nZVI/BC促进Cr(VI)吸附还原的协同作用及主要影响因素,最终阐明其作用机制。主要研究结果如下:
BC、nZVI投加量分别为0.4g/L、0.1g/L,60min内对初始浓度为41.83mg/L的As(III)去除率分别为0.02%、79.31%,相对于BC和nZVI单一组分,nZVI/BC在有氧条件下对As(III)的吸附氧化具有显著的协同效应,并随着BC热解温度的升高呈现出先增大后减少的趋势,在500℃时达到最大,为92.9%。不同nZVI负载量的nZVI/BC500对As(III)的吸附和氧化无差异,因此分散性不是导致nZVI/BC协同作用的原因。pH通过影响本体系中As(III)的吸附和As(V)的生成,进而共同影响As(III)的去除率,在中性条件优于酸性和碱性条件。超氧自由基是本体系中As(III)氧化的关键活性物种,结合傅里叶变换衰减全反射红外光谱,得出BC和nZVI协同作用的机理:nZVI腐蚀产生的电子转移到生物质炭上,促进醌和氢醌电子交换,产生大量半醌自由基,提高超氧自由基的生成从而促进As(III)氧化成As(V),提高As(III)的去除率。
厌氧条件下,老化nZVI/BC500耦合希瓦氏MR-1促进了体系中Cr(VI)的吸附与还原。初始Cr(VI)浓度越低,协同作用越显著,Cr(VI)浓度为12mg/L时,耦合体系中Cr(VI)的去除率为62.7%,分别是老化nZVI/BC500和MR-1单独体系的7.1和1.4倍。耦合体系去除Cr(VI)的协同作用在pH=7时最明显,而pH=9时较弱,在pH=5时无明显协同作用,且随着MR-1接种量的增加协同效果相应增大。耦合体系协同促进Cr(VI)吸附还原过程包括:1)乳酸钠作为电子供体,供希瓦氏MR-1生长代谢的同时向其传递电子,BC500作为胞外电子穿梭体促进电子从MR-1向老化nZVI的传递,老化nZVI表面的Fe(III)被还原为Fe(II),进一步还原去除Cr(VI);2)MR-1诱导老化nZVI表面产生纤铁矿等活性矿物,为Cr(VI)的吸附还原提供更多活性位点,促进Cr(VI)的去除。
BC、nZVI投加量分别为0.4g/L、0.1g/L,60min内对初始浓度为41.83mg/L的As(III)去除率分别为0.02%、79.31%,相对于BC和nZVI单一组分,nZVI/BC在有氧条件下对As(III)的吸附氧化具有显著的协同效应,并随着BC热解温度的升高呈现出先增大后减少的趋势,在500℃时达到最大,为92.9%。不同nZVI负载量的nZVI/BC500对As(III)的吸附和氧化无差异,因此分散性不是导致nZVI/BC协同作用的原因。pH通过影响本体系中As(III)的吸附和As(V)的生成,进而共同影响As(III)的去除率,在中性条件优于酸性和碱性条件。超氧自由基是本体系中As(III)氧化的关键活性物种,结合傅里叶变换衰减全反射红外光谱,得出BC和nZVI协同作用的机理:nZVI腐蚀产生的电子转移到生物质炭上,促进醌和氢醌电子交换,产生大量半醌自由基,提高超氧自由基的生成从而促进As(III)氧化成As(V),提高As(III)的去除率。
厌氧条件下,老化nZVI/BC500耦合希瓦氏MR-1促进了体系中Cr(VI)的吸附与还原。初始Cr(VI)浓度越低,协同作用越显著,Cr(VI)浓度为12mg/L时,耦合体系中Cr(VI)的去除率为62.7%,分别是老化nZVI/BC500和MR-1单独体系的7.1和1.4倍。耦合体系去除Cr(VI)的协同作用在pH=7时最明显,而pH=9时较弱,在pH=5时无明显协同作用,且随着MR-1接种量的增加协同效果相应增大。耦合体系协同促进Cr(VI)吸附还原过程包括:1)乳酸钠作为电子供体,供希瓦氏MR-1生长代谢的同时向其传递电子,BC500作为胞外电子穿梭体促进电子从MR-1向老化nZVI的传递,老化nZVI表面的Fe(III)被还原为Fe(II),进一步还原去除Cr(VI);2)MR-1诱导老化nZVI表面产生纤铁矿等活性矿物,为Cr(VI)的吸附还原提供更多活性位点,促进Cr(VI)的去除。