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聚丙烯腈(PAN)基碳纤维是各种碳纤维中产量最高的一种。优质原丝是制取高性能碳纤维的基础,原丝的质量直接影响到最终产品碳纤维的性能。实践证明,二甲基亚砜(DMSO)原丝法易得到高性能PAN原丝,是制备PAN原丝的重要方法之一。
纤维结构形态的均匀性是高性能PAN原丝的重要条件之一,其中重要的宏观表现为原丝的截面。均匀性好的PAN原丝不仅微观结构均一,而且截面应为圆形。原丝截面越趋向圆形,预氧化和碳化时,纤维径向越不容易产生应力和放热集中,所得碳纤维的力学性能就越优异。原丝的截面形状受纤维凝固成形条件影响很大,对PAN原丝截面形状形成机制进行系统的研究具有重要的理论和实践意义。
本文以DMSO为溶剂,采用湿法和干湿法纺丝研究PAN纤维的截面形状形成机制。研究结果表明:
(1) DMSO法制备PAN纤维中,凝固成形是纤维截面形态形成的决定过程。初生纤维离开凝固浴后,其截面形状基本固定,原液挤出、水洗、拉伸和干燥过程中纤维截面形状变化很小,这说明凝固条件是决定纤维截面形态的最重要因素。其中,凝固浴浓度和温度,对纤维截面形状影响最为显著。
(2)随着凝固浴浓度的增大,纤维截面形状由椭圆形或肾形逐渐变为圆形,截面异形度先增大后减小。高的凝固浴浓度不仅有利于得到圆形截面的PAN纤维,而且内部结构致密均匀;较低的凝固浴浓度所得的纤维内部有较大的孔洞和毛细孔。
(3)在其它的凝固条件相同的时,随着凝固浴温度的升高,纤维截面形状也由椭圆形或肾形逐渐变为的圆形,截面的异形度随着温度的升高逐渐减小。对湿法纺丝,凝固浴浓度为70%,凝固浴温度≧35℃时,得到圆形截面的PAN纤维。当凝固浴浓度在一定范围,如55—70%时,不同凝固浴浓度对应一个凝固浴温度下限值,该下限温度以上都可得到圆形截面纤维,凝固浴浓度越低时,此下限温度越高;采用干湿法纺丝时,此下限值比采用湿法纺丝时低。
(4)干湿法纺丝中,空气层高度对纤维的截面形态有一定的影响。随着空气层高度的增大,纤维截面的异形度不断减小,当空气层高度达10mm以上时,纤维的截面形状不再变化。
(5)发现了3个DMSO法制备圆形截面PAN原丝的加工窗口。对于湿法和干湿法:较高的凝固浴浓度和较高的凝固浴温度有利于形成圆形截面的PAN原丝;对于干湿法:很低的凝固浴浓度也可得到圆形截面的原丝。