复合LB膜修饰银电极的光谱研究

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表面增强拉曼光谱(SERS)技术是是现在最灵敏的现场研究表面吸附和界面反应的现场谱学技术之一,SERS技术的灵敏度不断提高以及应用范围不断扩大,大大提高了从分子水平研究电化学体系的进程,把谱学方法与常规电化学方法相结合的谱学电化学(Spectroelectrochemistry)已成为在分子水平上现场表征和研究电化学体系的主要手段,它在研究电极表面吸附分子物种的取向、构型、键合以及分析电极材料的表面结构变化,鉴定参与电化学过程的分子物种等方面都有突出优势和引人注目的成果。电化学反应是在以无机离子和有机离子为支持电解质溶液中进行的,对于有机电解质溶液,由于在有机溶剂中可能会改变探测分子本身的性质,甚至与有机溶剂发生反应,而且有机溶剂本身的拉曼信号很强,可能影响甚至掩盖探测分子的拉曼信号,对探测分子的光谱产生大的影响,所以有机电解质很少被用来研究谱学电化学。在无机电解质中,最普遍使用和最重要的溶剂是水,水的拉曼散射很弱,在可见区并不吸收,因此,拉曼光谱特别适合于在水溶液中测试,能较准确地反映分子的特性。但是在现实中,我们研究的分子很多是不溶于水的,为了解决这个问题,人们想到了“滴涂法”,将有机分子滴到电极上,然后转移到电化学池中采谱。但是这种方法有很多不足,例如分子很难吸附到电极的表面上,形成的薄膜均匀度并不理想,而且随采谱的进行会有很多分子很容易脱落掉,对于分子层的厚度也难把握。为了克服以上不足,我们引入了一种较好的方法—LB膜法。将有机分子溶于成膜液中,通过LB膜技术将有机分子的单层膜或多层膜转移到基底上。在这篇文章中,我们利用LB技术制备了C60分子以及非溶水分子ATP的单层膜,并得到了其高质量的SERS光谱。通过所得的SERS光谱进行分析,可以知道C60分子会因为对称性下降而产生峰的分裂,从实验结果中我们很好的证明了这一结论。同时,我们还对C60LB复合膜在银电极上的SERS随电压的变化进行了分析和讨论,得出了较好的结论。同时,在对ATP LB膜的研究中发现随着电位的负移,ATP在银电极表面的相对峰强和峰位都发生了较大改变,表面吸附的ATP分子与银纳米颗粒发生了化学吸附,由谱峰的变化规律分析,ATP分子在银表面由垂直吸附不断倾斜直至平行吸附在表面。
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