3,5-二羟基苯甲酸催化加氢制备3,5-二氧代环己烷羧酸的研究

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3,5-二氧代环己烷羧酸是植物生长调节剂挺立的中间体。本文采用正交实验方法,以雷尼镍为催化剂,研究了由3,5-二羟基苯甲酸催化加氢制备3,5-二氧代环己烷羧酸的反应条件。建立了3,5-二氧代环己烷羧酸模型物1,3-环己二酮的HPLC分析方法,使用反相C18柱,当样品的pH值为9时,以甲醇和超纯水为流动相梯度洗脱,总流量为1ml/min,15min内,甲醇体积含量从20%线性地变到50%,反应混合物得到很好的分离。间苯二酚的催化加氢评价结果表明,镍铝合金的浸取温度对所得雷尼镍催化剂活性的影响最显著,其次是浸取时间和氢氧化钠浓度。适宜的浸取条件,温度为60℃,浸取时间为90分钟。催化剂制备条件对1,3-环己二酮的选择性影响不显著。考察了催化剂制备方法、反应温度、氢压、氢氧化钠用量四个因素对间苯二酚催化加氢的影响,对1,3-环己二酮的收率,氢氧化钠用量的影响极其显著,反应温度的影响比较显著,而氢压、尤其是催化剂制备方法的影响则不显著。在间苯二酚催化加氢模型反应详细研究的基础上,考察了反应温度、氢压、氢氧化钠用量三个因素对3,5-二羟基苯甲酸加氢的影响。其中反应温度对3,5-二羟基苯甲酸的转化率和3,5-二氧代环己烷羧酸的选择性的影响最显著,氢氧化钠用量对3,5-二氧代环己烷羧酸的收率影响最显著。当氢气压力为2MPa,反应温度为90℃,氢氧化钠用量为6g时,3,5-二氧代环己烷羧酸的收率可以达到93.4%。
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