负载型离子液体的设计制备及其催化醛类化合物转化反应的研究

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离子液体由于其阴阳离子可调而具有可设计性,同时又由于其热稳定性好,蒸气压低,溶解性强等优异的理化性质而作为一种绿色溶剂备受关注。然而,离子液体作用于催化反应体系存在用量大,不易后处理等缺点。离子液体的非均相化即负载型离子液体,很好的解决了这一问题。本文采用嫁接法将离子液体负载于介孔材料孔道表面,设计制备了一系列介孔材料负载型离子液体。采用嫁接法将咪唑类离子液体负载在介孔材料M-SBA-15孔道表面,制得一系列SBA-15负载型咪唑类离子液体M-SBA-15@IL-BF4;采用嫁接法将苯并三唑类离子液体负载在介孔材料PMO孔道表面,制备了一系列PMO负载型苯并三唑类离子液体PMO-IL-anion;采用FT-IR、UV-Vis、XRD、SEM、N2吸附-脱附、EDS、TG等表征方法对催化剂结构性能进行确认。实验表明,离子液体在未影响载体的孔道特征的同时已成功负载在介孔材料上。此外,催化剂的热稳定性较高。在以乙醇为溶剂的Hantzsch反应中,考查了一系列SBA-15负载型单咪唑类离子液体M-SBA-15@IL-BF4的催化活性。所制备的催化剂在室温条件下合成1,4-二氢吡啶表现出良好的催化性能,特别是钛系介孔材料负载离子液体Ti-SBA-15@IL-BF4表现出介孔材料载体钛位点与离子液体酸性位点的协同作用,而具有最好的的催化效果。在最优条件下,各种醛类化合物都有较高的转化效率,催化剂的循环实验证明:M-SBA-15@IL-BF4可有效重复使用5次而无明显的活性下降。在以乙醇为溶剂的合成三取代咪唑的反应中,考查了一系列PMO负载型苯并三唑类离子液体PMO-IL-anion的催化活性。其中,催化剂PMO-IL-BF4(1.0)的催化性能最好,原因可能是催化剂具有的碱性位点和介孔载体的协同催化作用。在最佳反应条件和最优催化体系中,反应产率可达到82%-92%。此外,催化剂可重复使用五次而无明显活性降低。以上设计的新型负载型离子液体兼备均相和非均相催化体系的优点:在更高效利用离子液体的同时,还能够使其很好的与产物分离,而且不会对环境造成污染,为工业催化合成提供了新的思路。
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