PAAS/PVA高吸水性树脂和水凝胶伤口敷料的制备及其性能研究

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目的:水凝胶是具有交联结构的水溶性或亲水性聚合物和水按照一定比例混合组成的二元体系[1]。其核心部分为轻度交联的高分子聚合物,里面含有羧基、羟基、酰胺基、氨基、磺酸基等亲水性基团,它可在水或者其他分散介质中通过水合作用吸收大量液体而呈现为凝胶态,并且可在一定压力下可以保持水分和自身形态。凡是水溶性或亲水性的高分子,在特定条件下通过一定的化学、辐射或物理交联,发生聚合、水解、交联等理化作用,形成不溶解于水并能在水中溶胀的三维网络聚合物结构,这就是水凝胶。可用于制备水凝胶的高分子材料按其来源可分为天然和合成两大类,天然的亲水性高分子包括多糖类(纤维素、淀粉、壳聚糖、海藻酸、透明质酸等)和多肽类(胶原、聚L-谷胺酸、聚L-赖氨酸等)。合成类亲水高分子主要包括聚丙烯酸钠,聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚环氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸等。作为一种新型功能性高分子聚合物材料,水凝胶被广泛用于多种领域,如:日用品中的纸尿裤和卫生巾吸水材料,医疗中的药物载体和药物控释材料、伤口护理中的水凝胶和水胶体类功能敷料等。在具体应用中,考虑不同的应用领域应该选用不同的高分子原料,以满足不同的需求。研制出制备方法简单,性能良好,可应用于卫生用品的高吸水材料很有意义;开发出工艺简单,抗张强度和溶胀度俱佳的水凝胶膜,对应用于临床伤口护理中的水凝胶类敷料而言,具有广阔的应用前景。本课题主要研究了一种新型水凝胶高吸水树脂(SAP)聚丙烯酸钠/聚乙烯醇(PAAS/PVA)的合成条件,测定其性能,并和国内外几种同类SAP材料进行对比,为清洁型高吸水材料的制备提供一种新方法;其次探索了一种新型高抗张强度、高吸溶胀度水凝胶膜的制备方法和工艺,并和国内外市场中几种水凝胶膜伤口敷料进行对比,为其在临床伤口护理中的使用奠定实验室基础。最后,结合水凝胶材料溶胀度高的优点和传统敷料强度好的特点,以传统棉纱布和无纺布为支架,在传统材料表面刷涂一定量水凝胶原液,经辐照处理后制备出复合水凝胶材料,为大面积伤口和活动度较大伤口的护理提供了一种更好的敷料。材料和方法:1. PAAS/PVA高吸水性树脂的制备:选用(PAAS)和(PVA)两种亲水性高分子材料,不同比例混合后,配成总浓度为25%~31%的溶液,经高温溶解后,倒入表面皿制模,应用电子束辐照,能量为2.45MeV,电流为14mA,束下装置传输速度为13m/min,照射剂量:30kGy~90kGy,合成高吸水水凝胶材料,经鼓风干燥箱50℃条件下24小时烘干,使用粉碎机粉碎,之后使用标准筛进行筛分,最终制备出SAP产品。按照欧洲ISO-17910标准中给定的测试方法,测定其水分含量、pH值、蒸馏水吸液量、生理盐水吸液量、吸液速率、离心保液量等指标,分析辐照剂量和聚合物比例对其性能的影响,并和几种国内外著名产品进行比较。2. PAAS/PVA水凝胶膜的制备:应用电子束辐照和物理冻融循环技术相结合的方法,分别制备出上述不同聚合物配比条件下多种水凝胶膜,分别测定其含水量、凝胶分数、蒸馏水溶胀度(干样本)、蒸馏水溶胀度(湿样本)、生理盐水溶胀度(干样本)、生理盐水溶胀度(湿样本)、抗张强度、断裂伸长率等指标,分析聚合物配比对其性能的影响,并将几种不同特点的水凝胶膜材料和国内外市场上几种常见水凝胶膜伤口敷料进行对比。3. PAAS/PVA复合水凝胶膜的制备:以传统纱布和新型无纺布为支架,在36*20c㎡面积大小的无纺布上,均匀刷涂5ml、20ml、22ml的不同比例的上述水凝胶原液,然后将其平铺于覆盖一层保鲜膜的辐照板上进行辐照,辐照条件如下:能量为10Mev,电流为8.5mA,束下装置传输速度为3m/min,辐照剂量为41.7kGy。制备出复合水凝胶敷料,对其进行蒸馏水和生理盐水溶胀度测试,筛选出适于结合水凝胶的敷料类型,进一步探索适宜结合敷料的水凝胶类型,摸索出适宜的水凝胶液添加量,筛选出最优的制备工艺。结果:1. PAAS/PVA高吸水性树脂:采用25:2的聚合物比例,辐照剂量45kGy,制备出的SAP产品含水量3.61%±0.28%,蒸馏水吸液量:502.6±14.6(g/g);生理盐水吸液量:48.8±2.3(g/g);吸液速率:32.0±2.4(s);离心保液量:41.8±1.6(g/g)。结果表明,该条件下制备的SAP材料有着较高的吸液能力、吸液速率和离心保水量。2.PAAS/PVA系列水凝胶膜:采用20:12的聚合物配比,45kGy剂量照射,然后再进行两次冻融循环,制备出的水凝胶膜抗张强度约2.752MPa,断裂伸长率507.8%,蒸馏水溶胀度(湿样本)35.3×100%,蒸馏水溶胀度(干样本)98.9×100%,生理盐水溶胀度(湿样本)7.0×100%,生理盐水溶胀度(干样本)16.6×100%。结果表明,该水凝胶膜有着较高的抗张强度和较大的断裂伸长率。3. PAAS/PVA复合水凝胶膜:以36*20c㎡大小无纺布为骨架,添加20ml的25:2水凝胶液,制备出的复合敷料外观轻薄,强度良好。按照单位质量计算:吸生理盐水:14.11±0.19(g/g),吸蒸馏水:54.44±3.66(g/g)。结论:1、采用辐照交联制备出PAAS/PVA高吸水性树脂,其吸液体能力随配比中PVA含量升高先升高后降低,随辐照剂量的增大呈现先升高后下降的趋势,其余的pH值、含水量等各项指标达到欧洲ISO17910标准对生理卫生高吸水材料的要求,尤其是蒸馏水吸液能力明显增加,pH值也更加接近于中性,理化性能已达到甚至超过几种国内外SAP的性能。2、电子束辐照和冻融法均可以实现聚合物的交联;随体系中PVA含量和体系总浓度增加,抗张强度呈现出递增趋势。从多种水凝胶膜中优选出“苏大A”水凝胶膜伤口敷料,其抗张强度达2.962MPa,该性能为国内外产品的数十倍,其溶胀度也优于对比中的国内外品牌,具有良好的医学应用前景。3、水凝胶原液和艾兴薄型无纺布按照一定比例结合在一起,制备成以无纺布为支架的高吸液水凝胶复合无纺布敷料,这种敷料轻薄如普通无纺布,但相比之下吸收渗液能力明显提高,和水凝胶膜敷料相比,该复合敷料可制备成大规格敷料,适用于面积较大和活动度较大的皮肤伤口。
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