废水中有机物与重金属共存的情况较为普遍，而六价铬(Cr(Ⅵ))与对氯苯酚(4-CP)是两种常见的污染物，它们也常共存于制革等工业废水中。纳米零价铁(nZVI)作为近年来倍受关注的纳米材料，已被用于重金属和有机物等多种废水的处理，然而基于nZVI在同一个系统去除水体中共存Cr(Ⅵ)和4-CP的研究鲜有报道。本文采用液相还原法合成了nZVI，对其形貌及物化性质进行了表征;提出了协同去除共存Cr(Ⅵ)和4-CP的“nZVI还原-Fenton”方法，取得了很好的去除效果;分析了pH、nZVI投加量、H2O2投加量以及共存离子强度等因素的影响，并初步探讨了反应机理。　　“nZVI还原-Fenton”法，具体过程分为两个阶段:合成的nZVI首先与Cr(Ⅵ)进行还原反应，将Cr(Ⅵ)转变成毒性较低的Cr(Ⅲ)，同时大部分产生的Cr(Ⅲ)通过与Fe(Ⅲ)的络合沉淀作用被去除;待Cr(Ⅵ)全部被去除后，向系统中加入一定量H2O2，利用溶液中剩余的Fe(Ⅱ)与H2O2形成Fenton试剂，4-CP得以被氧化降解。采用本方法能够实现Cr(Ⅵ)和4-CP的高效去除。当Cr(Ⅵ)和4-CP的初始浓度分别为10 mg/L和100 mg/L，nZVI和H2O2投加量分别为0.4 g/L和9.79 mM，且pH值为3时，Cr(Ⅵ)可在20 min内被完全去除，总铬的去除率在85％左右;4-CP在10 min内就可以被完全去除，且TOC的去除率接近40％。　　反应初始pH值对4-CP的氧化降解起决定性的作用，但对Cr(Ⅵ)的去除影响不大，最佳初始pH值约为3。nZVI投加量在0.1 g/L-1.0 g/L范围内与反应效率呈正相关，H2O2投加量在浓度较低时会促进4-CP的去除，浓度过高时反而会抑制反应。nZVI和H2O2的最佳初始浓度分别为0.4 g/L和9.79 mM。离子强度对该反应有一定的影响。阳离子(Na2+和Ca2+)对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)、总铬及4-CP的降解影响不大，但阴离子(PO43-和SO42-)对以上几种污染物的去除均存在抑制作用。这与离子所带电荷、电量以及离子半径有一定关系，也与有些阴离子会与Fe(Ⅱ)发生反应有关。　　对反应前后的固体材料进行SEM/EDS，XRD和XPS表征分析，结果表明，新制备的nZVI是由外部的FeO和FeOOH薄膜及内部的铁单质(Fe0)组成。Cr(Ⅵ)首先直接被nZVI还原，后来主要被生成的Fe(Ⅱ)所还原。还原反应后，Cr(Ⅲ)主要通过与Fe(Ⅲ)结合成复合的氢氧化物和氧化物(FeCr2O4和CrxFe1-x(OH)3)的形式从溶液中沉淀而被去除。还原反应期间产生的Fe(Ⅱ)在后续的Fenton反应中高效降解4-CP发挥了关键作用。Fe(Ⅱ)与加入的H2O2形成Fenton试剂，从而将4-CP氧化降解。4-CP的降解途径主要是4CC（4-氯代邻苯二酚）途径，首先形成4CC，后逐渐断键、开环，形成可生化性强的小分子有机物。　　本文提出的“nZVI还原-Fenton”方法具有经济高效、简便易行的特点，对于重金属和有机物复合污染水体的净化提供了新的思路和依据，在应用上具参考价值与潜力。