UV/Fe(Ⅲ)-EDDS体系光氧化降解有机污染物

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光催化技术作为高级氧化技术的一种,具有操作简单、无二次污染、降解速度快而且高效的特点。Fe(Ⅲ)-羧酸盐配合物体系是一种常用的均相光催化体系,近年来因其具有良好的光催化性能得到了广泛的关注和研究。由于受配合物性质的影响,适用p H范围窄,通常只能在酸性条件下对污染物进行降解处理。乙二胺二琥珀酸(简称EDDS)作为一种具有生物降解性能良好及类羧酸性质的金属螯合剂,能与Fe(Ⅲ)结合形成稳定的螯合物,且在较宽的p H范围具有光化学活性。本文选用Fe(Ⅲ)-EDDS配合物体系,以活性艳红X-3B模拟废水和尼泊金甲酯模拟废水为处理对象,研究该体系的光氧化性能及降解过程。主要结论如下:(1)Fe(Ⅲ)-EDDS配合物对紫外光有良好的响应,在紫外光照下反应会产生·OH和H2O2。溶液中p H值、Fe(Ⅲ)浓度、EDDS浓度的变化对体系·OH的产量有一定的影响,Fe(Ⅲ)-EDDS配合物体系在较低的p H条件下有较高的光活性。随着体系中Fe(Ⅲ)和EDDS浓度的增加·OH的产量也随之增加。(2)由于Fe(Ⅲ)-EDDS配合物体系的稳定性,反应能在p H为3.0-9.0的范围内进行,在p H=3时降解效果相对最好,而体系p H在5.0-9.0的范围内对活性艳红X-3B的降解效果影响不显著;溶液中活性艳红X-3B浓度随反应时间t的变化符合拟一级反应动力学规律;光降解过程中产生了·OH和O2-·,是促进活性艳红X-3B降解的主要活性物质;紫外、红外光谱和GC-MS分析表明光氧化过程中活性艳红X-3B结构被破坏。通过响应面曲线法分析降解活性艳红X-3B的最优实验条件,结果为Fe(Ⅲ)=0.08 mmol/L,EDDS=0.18 mmol/L,p H=5.6。(3)尼泊金甲酯的紫外光降解反应能在较宽的p H范围内进行,且尼泊金甲酯在p H值较低的条件下降解效果较好;体系中Fe(Ⅲ)、EDDS浓度的增加对尼泊金甲酯的氧化均有促进作用,提高其降解效果。实验室条件下尼泊金甲酯的光氧化符合拟一级反应动力学;尼泊金甲酯的光降解过程中产生了·OH,是促进光氧化过程的主要活性物质。通过响应面曲线法分析降解尼泊金甲酯的最优实验条件,结果为Fe(Ⅲ)=0.12mmol/L,EDDS=0.16mmol/L,p H=4.18;尼泊金甲酯降解产物的GC-MS分析表明该体系的光氧化作用生成羟基自由基,破坏了苯环,使其氧化成小分子酸。
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