在色谱分离、分析研究中保留时间的预测十分重要。保留时间是色谱定性的主要依据，反映了柱参数的改变对组分保留行为的影响。双柱串联气相色谱不仅装置简单易于维护，且在程序升温条件下还可对复杂样品进行有效分离，有着广泛的应用。如果可以通过计算样品组分在任意程序升温条件下的保留时间，不仅能够避免凭经验改变柱温的盲目性，减少预实验次数，还可以高效的筛选出最佳升温程序，从而实现色谱条件的自动优化处理。本文以单独色谱柱的保留值方程为基础，创新的提出了双柱串联气相色谱的―校正死时间‖，并根据非线性塔板理论对双柱串联程序升温保留时间进行预测。详细介绍了保留值方程的建立以及―校正死时间‖的获得过程，并以此为基础建立了保留时间的预测模型，通过利用文献及实验数据探讨用此模型预测程序升温保留时间的可行性与准确性。基于已出版的文献，利用本文模型预测了样品组分在不同柱组合条件下程序升温的保留时间，预测误差都在±5%以内，远好于文献±8%的预测结果。这证明本文所建立的预测模型不仅预测结果准确且过程简单，体现了本模型的可行性与优越性。利用实验数据对本模型的建立及预测过程进行验证。首先采用恒温实验测定单独柱的色谱保留值方程。选定ln k ’=aT~3+bT~2+cT+d为保留值方程，在恒流条件下分别对不同有机物样品在HP-5柱和FFAP柱上的容量因子k’和温度的关系进行拟合，获得各组分的保留值方程。然后根据标准化合物在单独柱上的保留值方程以及两不同途径获得的双柱串联气相色谱前柱和后柱的死时间与温度的关系，经过双柱串联单阶程序升温的校正过程，确定了前柱和后柱的“校正死时间”。对样品组分在双柱串联六种单阶和多阶程序升温条件下保留时间的预测准确度进行考察，大多数预测值与实测值的相对误差在±3%以内，预测准确且相对误差的统计结果表明升温速率对预测准确度有明显影响。此外，色谱柱长的前后变化以及“校正死时间”的不同计算方法对本模型保留时间的预测准确度无影响。