论文部分内容阅读
中石化石家庄化纤公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产已内酰胺工艺,目前对工艺过程中己内酰胺生产的原材料和工艺中间控制分析已有较为系统的方法,但还没有己内酰胺酸团各成份的分析方法。己内酰胺酸团是甲苯法中酰胺化反应得到的产物,酸团中主要包括己内酰胺CPL、环己烷羧酸CCA、环己烷羧酸磺酸SCCA、大量硫酸和少量正己烷。本论文对己内酰胺酸团各成份的分析方法进行了研究：采用离子对反相高效液相色谱法同时分析测定了酸团中的己内酰胺、环己烷羧酸和环己烷羧酸磺酸,对其中的正己烷和硫酸分别采用间接光度-高效液相色谱法和离子色谱法。建立的液相色谱方法能够准确测定酸团中各成份含量,为优化生产己内酰胺工艺参数提供指导。本文首先建立了分析己内酰胺酸团中CPL、CCA和SCCA含量的离子对反相高效液相色谱分析方法。其分析条件为：Agilent1200高效液相色谱仪;色谱柱Agilent HC-C18(250 mm×4.6mm,5μm)；流动相甲醇-水溶液(30：70,v/v),其中离子对试剂四丁基溴化铵浓度4mmol/L,缓冲试剂磷酸二氢钾浓度为10mmol/L,用磷酸调节pH为3.5；进样量20μL；柱温为35℃；流速为1.0mL/min;检测波长为230nm。此方法能使这三种物质完全分开,峰形较好,分析结果准确可靠。其次,本文建立了高效液相色谱-间接光度检测法检测己内酰胺酸团中正己烷含量的方法。采用在流动相中添加强紫外吸收的本底试剂的方法,直接测定己内酰胺酸团中正己烷含量。考察了本底试剂的种类和浓度、流动相组成、波长梯度等对测定结果的影响。确定了色谱的分析条件：Agilent1200高效液相色谱仪；色谱柱AgilentHC-C18(250mm×4.6mm,5μm),流动相1,5-萘二磺酸作本底试剂(1.17mmol/L)的甲醇水溶液(85：15,v/v),柱温35℃,流速1.0mL/min,并通过采用设定波长梯度的方法调整被测峰和系统峰的相对大小。该分析方法简单、选择性好,灵敏度高,抗干扰强,适用于快速准确地测定实际样品中的正己烷含量。最后,建立了离子色谱法测定己内酰胺酸团中硫酸根离子浓度的分析方法,进而计算出硫酸的含量。分析条件为：电导检测器,色谱柱IC-A1亲水性阴离子交换分离柱(100mm×4.6mm,5μm),淋洗液为1.14mmol/l邻苯二甲酸,1.08mmol/l三羟甲基氨基甲烷水溶液,柱温45℃,流速1.5mL/min.本方法具有分析时间短、简单、选择性好等特点,可用于准确地测定己内酰胺酸团中的硫酸根离子。通过外标法对己内酰胺酸团中的各成分进行了定量,得到w(CPL)=23.61%, w(CCA)=0.316%,w(SCCA)=0.314%,w(SO42-)=74.53%,w(正己烷)=0.112%。