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相变材料特别是铁电材料有很广阔的应用前景。铁电体是能产生自发极化,且自发极化可在外电场作用下翻转的一类重要的功能材料。作为一类重要的功能材料,铁电体在高科技的应用中日益广泛。为了寻找具有相变的铁电材料,本文分别合成了(+/-)-Me-DABCO和它的几种季铵盐,(+/-)(C9H16N3)+·Br-、(+/-)(C8H17N2)+·I-、(+/-)(C21H24N3)+·Br-,然后经过核磁、质谱表征,证明了产物为目标产物。此外,还制得了几种简单的2,4,6-三甲基苯胺的单盐。
本文以(+/-)(C9H16N3)+·Br-和(+/-)(C8H17N2)+·I-为原料制备了四种(+/-)-Me-DABCO季铵盐的金属衍生物:(+/-)(C9H17N3)2+[ZnCl4]2-(晶体1)、(+/-)(C9H17N3)2+[CdCl4]2-(晶体2)、(+/-)(C9H17N3)2+[ZnBr4]2-(晶体3)、(+/-)(C8H18N2)2+[CuCl4]2-(晶体4);又以(+/-)(C9H16N3)+·Br-与(+/-)(C21H24N3)+·Br-为原料合成了(+,-)(C9H16N3)+[ClO4]。(晶体5)、(+/-)(C21H25N3)2+·2ClO4-(晶体6)、(+/-)(C21H24N3)+·ClO4-(晶体7)、(+/-)(C21H24N3)+·BF4-(晶体8)四种有机分子盐;最后以2,4,6-三甲基苯胺为原料制得了(C9H14N)+·ClO4-(晶体9)、(C9H14N)+·Br-(晶体10)、(C9H14N)+·NO3-(晶体11)、[(C9H14N)+]4·2SO42-·2H2O(晶体12)四种简单的单盐。并分别对这十二种物质的红外(IR)、粉末衍射(XRD)、晶体结构、介电性质进行了测量,从介电常数与温度的关系曲线分析了其发生相变的潜在可能性。
通过对这十二种晶体的性质进行分析,发现只有晶体9(C9H14N)+·ClO4-在介电测量时,在变温过程中出现可逆的异样峰,初步判断晶体9在变温过程中可能发生了相变。而后在DSC测量时,加热过程中在44.3℃(317.3K)显示了一个尖峰,冷却时在47.5℃(320.5K)显示了一个尖峰,这两个峰进一步确认了该有机离子化合物具有可逆相变。晶体9在室温时结晶在三斜晶系,空间群为P-1,在高温383K时,晶系变为单斜晶系,空间群为P21/m。