论文部分内容阅读
本论文主要利用手性噁唑啉/Lewis酸作为催化剂，研究其催化苯酚与双羰基衍生物的不对称傅克串联环化反应;并利用噁唑啉/Lewis酸催化色胺与D-A环丁烷的[4+2]环加成反应作为关键步骤，实现了对天然产物strychnine的形式合成和akuammicine的全合成，具体如下: 第一部分:利用茚基BOX/Cu(Ⅱ)催化剂首次实现了苯酚与三氟丙酮酸酯的不对称傅克/酯化串联环化反应，以高达94％的产率，＞99％的对映选择性和95/5的非对映选择性得到3-羟基-3-三氟甲基苯并呋喃类化合物。反应条件温和，底物普适性较好，利用该反应可以克量级得到光学纯的具有重要生理活性分子(-)BHFF。对比实验研究显示，酚羟基对于该反应高区域选择性的控制起到了至关重要的导向作用。 第二部分:利用边臂修饰的三齿配体TOX/Ni(Ⅱ)催化剂对苯酚与γ，β-不饱和酮酸酯的不对称傅克串联环化反应进行了系统地研究，最终以高达98％的产率，大于93/7的非对映选择性和＞99％的对映选择性得到苯并吡喃类化合物。通过对产物结构的转化和表征，对文献中报道的产物结构进行了纠正并提出了新的反应机理途径。 第三部分:利用噁唑啉/Lewis酸催化的色胺与D-A环丁烷的[4+2]环加成反应构建吲哚并六碳环骨架，然后再经过分子内Mitsunobu反应，构造双键、Heck反应等关键步骤，最终以简洁的合成路线实现了对天然产物strychnine的形式合成和akuammicine的全合成。