蒽中心多刺激响应型衍生物的设计合成及其光学性质的研究

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共轭有机小分子材料一直是研究者们时刻关注的明星分子,但是由于小分子材料的应用局限性,使人们开始对其进行多刺激响应功能基团的键接,从而使得到的新型分子既保持了共轭有机小分子的特性还被赋予了多刺激响应功能性基团所特有的性质。这一类新型智能材料也被广泛应用于生物传感、信息存储、数据加密、发光器件和生物探针等各个科技先进领域。近年来,关于多刺激响应智能材料的研究愈来愈引起人们的高度兴趣。本文基于共轭有机分子在键接多刺激响应功能基团后所特有的荧光性质设计合成了以蒽中心的两类共轭有机分子,并对其进行了固态、液态和单晶等光学性质方面的研究,内容如下:  1.本文通过在蒽和三联吡啶中间引入一个苯环反应合成了新的化合物4-(9-anthryl)phenyl terpyridine(APT),并探究了其苯环的引入引起的结构变化对光学特性的影响。通过研究发现,苯环的引入不仅使其仍然保持对Cd2+离子的选择性比色荧光检测而且出现了高达185 nm的双发射峰位差。与9-蒽基三联吡啶不同的是,APT-Cd(II)络合物不仅可以通过PPi进行解络合,也同样可以通过多价阴离子解络合,比如CO32?, SO42?, C2O42?, S2O82?, PO43?,等,说明苯环的引入使三联吡啶和Cd(II)的络合能力减弱了。另外,苯环的引入使APT-Cd(II)络合物具备了新的更为明显且可逆的压致变色行为,该压致变色行为是由于在外界刺激下发生结晶态和无定型态的相互转化引起的。这一工作突出表现在通过对共轭骨架做出细微变化从而调节和改变其光学特性。  2.本文在蒽的9,10-位活性点与2-苯甲酰基吡啶通过wittig-horner反应合成了新的化合物9,10-bis((E)-2-phenyl-2-(pyridin-2-yl)vinyl)anthracene(SNBDPA),并深入探究了2-苯甲酰基吡啶这一功能性基团的引入对于光学性质的影响。通过研究发现,由于吡啶环的存在,从而导致了荧光强度随着PH的减小而降低,并且当PH=3时,其荧光完全淬灭。我们也发现该类化合物具有压致变色行为,虽然压致变色位移较小,但是通过单晶解析、XRD和DSC测试仍然证实了压致变色行为的存在,且该压致变色行为是由于在外界刺激下发生结晶态和无定形态相互转变引起的。另外,该化合物具有酸致变色行为,研磨后的样品在外界酸性刺激下,其荧光发射发生明显的红移,且随着酸性强度的不断增大,其红移越大,最大高达53 nm,且在经过两种不同的碱进行去质子化过程中,发现不同碱性条件刺激下,去质子化位移也不尽相同,Et3N的去质子化过程中,随着酸性强度的不断增大,质子化过程所对应的去质子化位移也逐渐增大,最大去质子化位移高达81 nm。而NH3·H2O的去质子化过程却没有Et3N的去质子化效果好,最大为66 nm。这一工作突出表现在通过对共轭骨架中引入功能性基团会调节和改变其光学性质,从而赋予该类化合物多刺激响应行为。
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