ZSM-5分子筛负载复合氧化物催化剂的制备及催化合成丁炔二醇的研究

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1,4-丁炔二醇(BD)经催化加氢制备的1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的有机合成中间体,用于生产γ-丁内酯(GBL),四氢呋喃(THF),聚二苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。近年来因PBT等衍生物的需求骤增,我国对BDO的需求量大幅度增长。BD可由甲醛乙炔化合成,我国发展BD生产起步较晚,生产规模小,工艺也比较落后,并且催化剂主要从国外进口,价格昂贵。因此,采用自行研制的高效乙炔化催化剂是降低生产成本的关键。本文采用淤浆床低压法,用浸渍法制备了以HZSM-5、H-β-zeolite、活性炭为载体的铜铋复合氧化物催化剂,研究了它们对甲醛乙炔化反应的催化性能,结果表明以H-ZSM-5为载体的铜铋复合氧化物催化剂对甲醛乙炔化反应具有很好的催化活性。在363K、常压、催化剂和甲醛(37%)用量比为5g:50ml的条件下,1,4-丁炔二醇产率约92%,选择性98.8%,催化活性优于有关文献报道的水平,并且具有选择性好、活性稳定、制备简单等优点,具有工业化应用化前景。同时以CuO/Bi2O3/ZSM-5为催化剂,在淤浆鼓泡床中对甲醛乙炔化反应的工艺条件(反应温度、空速、催化剂用量、甲醛初浓度等)进行了优化,并对该反应的动力学做了初步探讨,结果表明:在消除内、外扩散影响的情况下,反应对甲醛呈现一级反应。 采用X射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)、程序升温还原(TPR)、紫外-可见漫反射(DRS)、热重(TG)等分析手段对催化剂进行了表征。着重探讨了不同Cu和Bi负载量对催化剂结构的影响以及对催化活性和选择性的影响。
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