胺化有机膦酸锆轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及其催化烯烃不对称环氧化的研究

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多相手性催化是目前催化方面研究的重点。固载相催化剂需要合适的载体,合适的载体是固载的关键。本文合成了一系列带有胺基膦酸基团的有机膦酸锆盐,将其作为载体,将手性Salen Mn(Ⅲ)配合物与载体连接,从而制得了胺化有机磷酸锆固载的手性催化剂。本文共制备了一类共5种胺化有机膦酸锆轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂5a~e。采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、N2-吸附洗脱比表面测定(N2 sorption)、AAS原子吸收分光光度法等手段分别对胺化有机膦酸锆载体及固载催化剂的组成、结构进行了表征。将固载催化剂5a~e用于催化多种烯烃的不对称环氧化反应。分别以次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸作为氧源,研究了固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂5a~e催化苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及茚的不对称环氧化反应的性能,均得到不错的催化效果。值得一提的是,在以NaClO/PPNO为氧化体系对α-甲基苯乙烯的催化环氧化反应中,催化剂5e催化的转化率为98.8%、e.e.值为79.5%,大大的高于了均相催化剂,选择性为90.5%基本与均相催化剂持平。同时,固载催化剂5e具有较好的重复使用性,催化剂重复使用5次时,转化率为63.5%,e.e.值为51.4%,仍高于其均相催化剂。
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