我国聚烯烃行业发展迅速,伴随着行业中低档产品产能的过剩,急需高档聚烯烃产品的研发及生产,而催化剂决定了聚烯烃性能。我们结合β-酮亚胺三齿钛配合物的配位环境开阔、催化性能易调控的优点和双金属钛配合物的协同作用,设计合成了一系列桥联的β-酮亚胺双金属配合物Ti²L₁-Ti²L₄,并研究其催化性能,主要包括下面几个方面的内容:1、设计合成了一系列桥联双-β-酮亚胺三齿配体及对应双核钛配合物Ti²L₁-Ti²L₄。配体及相应的双核钛配合物经过核磁氢谱、碳谱以及红外表征确认。β-酮亚胺型三齿双核钛配合物在MMAO作用下,均能以10⁶ g/（molTi.h.atm）以上的高活性催化乙烯聚合。配合物边臂的大小明显影响着催化性能,随着边臂硫原子上烷基链的增长及位阻增大,该系列双核催化剂聚合活性下降明显,且所得聚合物的分子量随着边臂位阻的增加呈现增大的趋势。除了含丙硫基边臂的双核钛配合物外,其他双核配合物催化乙烯聚合所得聚合物的分子量分布均较窄,与单核配合物所得聚合物的分子量分布相近,都在3左右,基本为单活性中心催化剂,说明该系列β-酮亚胺型三齿双核钛配合物可能具有对称结构。2、研究了双-β-酮亚胺双核钛配合物Ti²L₁-Ti²L₄催化乙烯与α-烯烃、降冰片烯或极性单体9-癸烯-1醇的共聚性能。.双核钛配合物能以10⁶ g/（molTi.h.atm）以上的极高活性催化乙烯与1-己烯共聚,共聚时配合物表现出明显的正共单体效应,即随着共聚单体用量的增大,催化活性提高,最高活性达乙烯均聚活性的两倍以上;随着边臂硫上取代基由甲基至丙基和辛基,双金属催化剂的共聚活性及共聚单体插入率均有所降低;双核钛配合物Ti²L₁与对应单核钛配合物TiL相比,所得共聚物中1-己烯插入率更高,说明双核钛配合物中存在一定的双金属协同作用。双核钛配合物也能以较高活性催化乙烯与降冰片烯或者极性单体9-癸烯-1-醇的共聚;说明双核钛配合物对大位阻的共聚单体和极性单体有一定的容忍性,边臂硫上的烷基对乙烯与降冰片烯共聚活性影响较大,而对乙烯与9-癸烯-1-醇共聚活性影响不明显,说明乙烯与降冰片烯共聚时位阻效应明显,而乙烯与9-癸烯-1-醇共聚时主要受配合物电子效应的影响。3、研究了双核钛配合物催化苯乙烯溶液聚合和本体聚合的性能。所得聚合物为间规度接近100%的间规聚苯乙烯。苯乙烯本体聚合的活性明显高于溶液聚合,而所得聚合物的间规度稍有所降低,但仍达98%以上。随着温度的升高本体聚合的活性也逐渐升高,但是聚合物的熔点和间规度有所降低,可能是由于温度升高苯乙烯插入活性中心的速率提高,使得活性中心控制链立构规整度的能力下降,同时温度升高使得链转移和苯乙烯自由基聚合也加快。双核钛配合物与对应的单核钛配合物相比,催化苯乙烯本体聚合时,具有更高的催化活性,所得聚合物具有更高的间规度。