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Ti-V基固溶体型储氢合金在气固相条件下,具有吸氢量大、活化容易、昅放氢迅速等优点;但在电化学条件下,活性低,几乎无法充放电。本文主要通过合金化处理,对其电化学性能进行改善。采用XRD、SEM、PCT、EIS、线性极化以及阳极极化等手段研究结构变化对合金电化学性能的影响。 通过添加Ni,先后往Ti-V基固溶体合金中引入了Cl4 Laves相和Ti-Ni基CsCl结构相。由于这两相的引入,减少了Ti-V基固溶体相在合金中的含量,从而降低了合金的储氢能力。同时因为Ni原子的小尺寸效应,各相晶胞变小,使得合金的吸放氢平台压升高。不过由于Cl4 Laves相和Ti-Ni基CsCl结构相具有较高的电化学活性,合金在进行电化学反应时,起到了很好的电催化作用,因此合金的实际电化学容量显著提高。随着Ni含量的增加,Ti30V30Mn25Cr15Nix（X=0～22.2）的实际放电量由10mAh/g提高到了275mAh/g,然后又逐渐下降。 在添加Ni的基础上,提高合金中V的含量,合金的吸放氢平台压有所降低。结构分析表明,V含量的提高主要使合金中Ti-V基BCC相的点阵参数增大,可见增加的V大部分进入了Ti-V基BCC相,因此增加了Ti-V基BCC相的含量,从而增大了合金的吸氢量。不过由于Cl4 Laves相的相对减少,合金的电化学活性降低。所以合金的实际电化学容量随着V含量的提高少量增长后就迅速降低。同时还因为V含量的提高加剧了合金被碱液腐蚀的速度,合金电极的循环稳定性恶化。可见少量提高V含量能够提高合金的实际电化学容量,但对电极的循环稳定性却是不利的。 在适量提高V含量的基础上,Zr对Ti的部分取代,显著增加了合金的实际电化学容量和循环寿命,同时还使合金的高倍率性能得到一定的改善。研究发现Zr主要取代Cl4 Laves相中的Ti,因此Zr的替代不但增加了Cl4 Laves相在合金中的含量,还使其晶胞增大,吸放氢平台压下降到较合适的范围,从而同时提高了Laves相本身的动力学性能。故少量Zr的替代显著提高了合金的电化学活性,使合金的实际放电量明显增加。但由于Zr在合金表面形成了一层难导电的氧化膜,降低了合金表面的电化学活性,因此当Zr的替代量达到一定值后合金的实际电化学容量就开始下降。不过Zr的氧化膜抑制了合金中V的溶解,对提高合金的循环稳定性却是有利的。对