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以分子筛为代表的无机开放骨架材料，具有均一的孔道分布、多样的组成和结构。这类材料不但在催化、气体吸附与分离等方面有重要的应用，而且也被广泛的应用在非线性光学材料、半导体材料、化学微反应器等领域。近年来，具有开放骨架结构的磷酸盐、硅锗酸盐化合物相继被合成出来，其新颖的结构、化学组成以及独特的性质引起人们的关注。本论文中，我们采用传统的水热合成和新兴的离子热合成两种方法，将杂原子，如Ti，Ge引入到（亚）磷酸盐和硅酸盐体系中，开展系统的合成与表征研究，所得主要结果如下：1、分别在水热和溶剂热条件下合成了首例亚磷酸钛三维开放骨架化合物TiHPO-CJ1。TiHPO-CJ1是一例新颖的三维开放骨架亚磷酸钛化合物，六配位八面体构型的TiO6和假四面体构型的HPO3交替连接形成了它的三维骨架结构，骨架沿[100]方向具有一维8元环孔道，孔径约为3.86×2.53(O…O距离)。Ti引入亚磷酸开放骨架使得化合物TiHPO-CJ1具有光电活性，在不加外场电压时，化合物TIHPO-CJ1的SPV信号从300nm到370nm处呈现宽峰，在335处峰的强度最强，施加正电压后的场诱导表面光电压谱(FISPS)表明加场之后的信号峰的位置仍然在335nm处左右，并且峰的强度随着外加的电场的正电压的增加而降低。TIHPO-CJ1的光电压性质不仅丰富了功能无机晶体材料而且使得我们能够去探索一类新型的光电压材料。2、在水热合成条件下，以2-甲基-1,5-戊二胺作为模板剂成功合成出钛掺杂的磷酸铝化合物TiAPO-CJ2和具有NON拓扑结构的硅锗酸盐分子筛SiGeO-CJ3，详细讨论了合成过程中各种反应变量，如反应时间，酸的用量，模板剂和矿化剂的用量，以及水的用量等对最终产物相选择性的影响，并且对这两个化合物的结构进行了初步的表征。