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铁皮石斛(Dendrobium officinale)是《中国药典》收载的常用珍贵药材,具有多重药理作用,被用于许多领域,如中成药、功能食品、化妆品等。随着种植面积的不断增加,病虫害的发生率也趋于增加,由于小宗作物上登记农药数量少及限量标准缺乏,导致铁皮石斛种植过程存在农药使用不规范现象。为从源头上全面掌握铁皮石斛农药污染状况,提出相应的限量标准及安全使用建议,本研究从全国代表性产区采集大批量典型样品,确定农药筛查品种,开展系统全面的农药残留筛查研究及重点农药的安全使用研究,并进行风险评估,作为制定农药残留限量和安全使用铁皮石斛的参考依据,为其食用安全保驾护航。以下为取得的主要研究成果:1建立了铁皮石斛中217种常用及监管农药的高通量、快速、精准筛查方法组。本研究共确定了 217种具有监管意义的农药监测指标,分别采用气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)和高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS),结合多重反应监测(MRM)模式进行测定,具体包括“GC-MS/MS测定铁皮石斛药材中154种农药残留”、“HPLC-MS/MS测定铁皮石斛药材中143种农药残留”。经过方法学考察,GC-MS/MS组测定农药,平均回收率在67.9%~119.6%,且RSD绝大多数均小于20%,方法定量限在5~30 ng/g的农药数有148个(96.1%);LC-MS/MS组测定农药中平均回收率在60%~120%的农药数有136个(95.1%),RSD均小于20%,方法定量限在1~10ng/g的农药数有142个(99.3%),确认该方法符合农药多残留测定要求。2完成了产地调研及100批次铁皮石斛代表性样品中217种农药的系统筛查工作。调研了我国铁皮石斛各个产区的种植状况以及市售铁皮石斛的来源情况,依据种植面积、农药使用情况、年产量、销量等信息布置采样点,采集了 100批次代表性样品,应用建立的农药多残留分析方法组对样品进行检测。结果显示,217个筛查指标中有85种农药检出,包括氯唑磷等9种禁限用农药和苯醚甲环唑等10种登记农药。检出农药种类以杀菌剂和杀虫剂为主,另外还包括少量的杀螨剂、植物生长调节剂和除草剂等。样品检出率为100%,多残留现象普遍。苯醚甲环唑的检出率最高(89.0%),但其余近七成检出农药的检出率均小于20%,且92.3%的农药检出值低于 0.02 mg/kg。3评估了铁皮石斛药材中残留农药对人体因膳食摄入造成的风险水平。选择点评估模式,依据残留筛查数据和推荐摄入量等数据计算了铁皮石斛中残留农药的慢性膳食摄入危害商值(HQc,Chronic Hazard Quotient)、急性膳食摄入危害商值(HQa,Acute Hazard Quotient)和累积风险商值(HI,Hazard Index)。结果表明,铁皮石斛中残留农药的慢性风险商值在1.00×10-6%~1.37%,急性风险商值在6.30×10-4%~8.07%,远低于100%。累积慢性风险商值和急性风险商值分别为6.73%和43.82%,也均小于100%,风险尚处于可接受。综合来看,铁皮石斛中农药残留膳食风险较低,不会对食用者造成健康危害。4完成了甲霜灵和嘧菌酯在铁皮石斛种植中的消解动态和最终残留试验,并提出了安全使用和限量标准建议。依照《农药残留试验准则》(NY/T788—2018),于2021年在浙江省开展了两种重点农药的田间试验,考察了甲霜灵和嘧菌酯在铁皮石斛上的残留行为。田间试验结果表明,甲霜灵和嘧菌酯在铁皮石斛上的消解半衰期分别为6.39~7.52 d和11.25~12.46 d,均属于易降解农药(t1/2<30 d),二者的最终残留量分别为0.0222±0.0042 mg/kg(n=3)和 0.1686±0.0333 mg(n=3);风险评估计算得出甲霜灵和嘧菌酯的慢性风险商值分别为0.029%和0.13%,因此推荐68%精甲霜·锰锌水分散粒剂和25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分96 g/hm2和300 g/hm2施药1次,安全采收间隔为14 d,最大残留限量(Maximum Residue Limit,MRL)值分别为 0.1 mg/kg 和 1 mg/kg。综上所述,本课题利用GC-MS/MS和LC-MS/MS两种技术手段,建立了铁皮石斛种植中常用及监管农药的快速精准分析方法组,完成了 100批次代表性铁皮石斛样品中217种农药残留筛查工作,并根据筛查结果评价了因膳食摄入含有农药残留的铁皮石斛带来的风险水平。针对典型的且具有潜在风险的农药进行了田间消解和最终残留试验,推荐了该农药的安全使用方法和最大残留限量值。本论文为铁皮石斛及相关制品中农药残留分析提供了一套快速、灵敏、简便、易推广的技术手段,为铁皮石斛农药污染状况评价、种植中农药的安全合理使用及农药最大残留限量值的制定提供了参考。