淮河上游多环芳烃的分布特征及生态风险评价

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多环芳烃(PAHs)是环境中普遍存在的一类有毒污染物,主要来源于各种不完全燃烧过程(化石燃料、生物质、炼焦等),具有持久性、长距离迁移性、毒性、致癌性、诱变性和生物累积性,从而对水体生态系统和人类的健康产生一定的危害。淮河是我国七大河之一,是我国重要的水域,也是信阳饮用水源地。之前的研究主要集中在对淮河水体中PAHs的分布和来源的研究且主要是在淮河中下游,而对PAHs的季节性分布特征、污染历史与变化趋势研究较少。为此,本研究在枯水期(2013年12月)、平水期(2014年4月)和丰水期(2014年8月)对淮河上游(干流、支流和水库)进行了样品的采集,系统地分析了淮河上游水体(水相、悬浮相和表层沉积物)中PAHs在不同采样期的浓度分布、组成特征和来源,研究了PAHs与沉积物中有机碳、黑炭之间的相关性,并运用概率风险评估法评价了PAHs对水体生物的联合生态风险。该研究弥补了对淮河上游水体中PAHs季节分布研究的不足,为淮河水体的污染控制、PAHs数据库的建立和生态修复提供了重要的技术资料。同时根据柱芯沉积物的记录作用,利用同位素定年方法,第一次高分辨地研究了淮河上游PAHs的污染历史及变化趋势。研究结果表明:淮河上游水相PAHs的总浓度范围是79.94421.07 ng/L,平均值为140.37 ng/L,3环PAHs所占比重较大;悬浮物中PAHs总浓度范围是268.122816.90 ng/g,平均值是986.13 ng/g,2环PAHs所占比重较大。与国内外其他河流相比,淮河上游水和悬浮物中PAHs的污染属于中等偏低。季节变化表现为水相中PAHs的含量是枯水期>平水期>丰水期,且均以3环PAHs为主;悬浮物中PAHs的含量是枯水期>丰水期>平水期,三个采样期都是2环PAHs所占比重最大,异构体比值蒽/(蒽+菲)、荧蒽/(荧蒽+芘)表明水和悬浮物中PAHs在三个采样期均来自于石油和木材、煤燃烧的混合源。淮河上游表层沉积物中PAHs的浓度范围是3.96379.27 ng/g,平均值是65.29 ng/g,主要是以4环PAHs为主,与国内外河流相比,本研究处于较低水平。季节变化表明表层沉积物中PAHs的含量是平水期>丰水期>枯水期,枯水期和平水期主要是4环PAHs,而在丰水期则以3环PAHs为主。因子分析/多元线性回归法(PCA/MLR)显示:表层沉积物中PAHs的来源在三个采样期均是以化石燃料的燃烧为主,贡献率分别是60.33%(枯)、57.92%(平)和69.71%(丰)。PAHs浓度和TOC、BC的相关性研究表明:在枯水期和丰水期,PAHs浓度和TOC、BC之间没有显著相关性,而在平水期,PAHs浓度和TOC、BC之间有显著性相关。根据柱芯沉积物的记录作用,采用同位素(210Pb和137Cs)定年方法,第一次高分辨地分析了淮河上游PAHs的污染历史与变化趋势。结果显示:从19122014年,柱芯沉积物的浓度变化范围是2.3121.86 ng/g,平均沉积速率是0.58 cm/年。柱芯沉积物中PAHs浓度的垂直变化与我国的经济发展相一致,并在上世纪70年代末,浓度呈快速增长趋势。组成特征表明低环PAHs不断减少而高环PAHs不断增加,反映了淮河地区经济从农业向工业转变的过程。相关性分析显示TOC和BC的含量对PAHs的浓度有一定的影响。PCA/MLR显示PAHs主要来源于化石燃料的燃烧且贡献率为是60.12%。采用概率密度重叠面积法和安全阈值法评价了淮河上游水体中ΣPAH7对水生生物的联合生态风险,结果表明淮河上游水相、悬浮物和沉积物中ΣPAH7对水生生物有一定的风险,风险大小是沉积物相>悬浮物相>水相,对于不同季节风险大小,水相是丰水期>枯水期>平水期,悬浮物和沉积物均是枯水期>丰水期>平水期;与2007年淮河上游沉积物中PAHs对水生生物的风险相比,本研究的风险较低。
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