氰基桥联双之字链分子基磁体的构筑与磁性

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aacaocao7233
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随着信息技术的发展,传统的磁性材料由于尺寸效应的影响难以储存高密度信息,基于分子基磁性材料(SMMs和SCMs)能够以单分子水平存储信息,使其成为相关领域科学家研究的热点。氰基单元具有很强的共轭能力和较小的桥联,这使其在分子基磁性材料领域的构造中表现出优越性。科学工作者面临的重大挑战是具有单链磁体性质的分子基磁体的构筑。在本论文中,使用具有不同数量氰基的氰基构筑单元和具有不同空间位阻的辅助配体,与过渡金属配位自自组装,得到结构与磁性多变的双之字链状分子基磁体,为进一步研究磁构效关系和单链磁体的构筑积累大量的实验数据。主要研究成果如下:(1)选用三氰构筑单元[Bu4N][Fe(Tp*)(CN)3],其中,三齿配体Tp*占据Fe的三个配体点,这降低了化合物的结构维度。选择具有不同空间位阻的含氮辅助配体3-偶氮苯基吡啶(3-papy)和3-苯基吡啶(3-bp)与二价过渡金属Mn和Co离子配位自组装,得到三例三氰桥联的一维双之字链分子基磁体1-3。化合物1-3都表现出亚铁磁耦合。通过改变空间位阻和金属离子可以有效地调节磁性。(2)选用四氰构筑单元Li[Fe(bpy)(CN)4]和具有不同空间位阻的含氮配体4,4’-偶氮苯基吡啶(papy),4,4’-偶氮吡啶(azp),与4-苯基吡啶(bp)和二价过渡金属Cu和Ni离子配位自组装,成功构筑了四例四氰桥联的低维双之字链分子基磁体4-7。空间位阻和金属离子以及链间磁相互作用使化合物呈现出丰富的磁学性质。经过磁性测试分析后,发现化合物4-7表现出铁磁相互作用。化合物6表现出比化合物5更弱的铁磁相互作用。大的链间距离和各向异性金属离子Ni的引入增加了单链磁体行为的可能性,促使化合物7表现出单链磁体行为。
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