POM加工中结晶度及结晶速率的协同控制研究

来源 :青岛科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cjz1107
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高结晶速率、高结晶度和晶粒粗大等结晶特性使 POM在成型大制件时易出现制品表面凹陷、翘曲、甚至内部空洞等缺陷,对其结晶行为进行协同调控,使结晶速率下降满足快速成型、同时保持高结晶度并形成细化晶粒,以确保制品的高强、高刚特性是解决途径。本文采用结晶生长抑制剂牵制或干扰 POM分子链有序排列过程、迫使结晶速率下降以满足快速成型,同时运用成核剂降低生长受限环境中的成核能,提高晶核密度,确保高结晶度并细化晶粒。具体研究结果如下:  分别采用热塑性聚氨酯(TPU)、酚醛树脂(PF)、NBR、聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯酸酯类聚合物(ACR)、ABS作为抑制剂,研究了其用量和分散形态对POM结晶行为的影响。结果表明:几种不同链结构的聚酯型和聚醚型TPU对POM的Ti和Tc几乎无影响,却使球晶生长速率显著降低、晶粒明显细化、结晶焓?Hc显著下降,且 TPU分子链刚性越强其抑制作用越显著。少量(3wt%~5wt%)酚醛树脂(PF)即可使Tc下降~2℃,结晶焓下降10~15J/g,球晶生长速率骤降,晶粒细化。Ti在PF用量少于10wt%时不受影响。NBR使POM呈现分步结晶现象, Ti和Tc均稍移向低温,?Hc明显降低,球晶生长速率显著降低,晶粒细化。当用量增加到10wt%时,?Hc显著降低。PEO不能作为POM结晶的抑制剂使用:少量PEO50(3wt%~5wt%)使POM的Ti移向高温,Tc提高0.3~2.4℃,?Hc提高7.8~13.2J/g。用量超过10wt%时,?Hc相比于纯POM出现明显下降。PEO100在实验用量范围内(3~15wt%)对 POM的 Ti无影响,使Tc略有提高。ACR分子链刚性越强或分子链适当加长对POM生长速率和结晶度抑制越强,但5wt%ACR的抑制能力逊色于同用量的PF或NBR却好于TPU。0~40wt%ABS对POM的Ti无影响,使 Tc提高0~2.5℃。结晶形态显示这些聚合物在 POM球晶生长时均被排除在晶格之外,作为异物囊裹在球晶微纤之中。  研究了成核剂(纳米硅藻土、蒙脱土、碳材料和复配的磷酸酯类成核剂)及其用量对成核(成核速率、成核密度)、POM结晶动力学、生长速率、结晶度和结晶形态的影响机制及规律。结果发现,三种无机成核剂对POM的Ti和Tc无影响或甚微,均使其向低温迁移0~0.8℃;使折叠链表面自由能稍增加,球晶生长速率稍下降;使?Hc显著提高、半峰宽明显变大:2wt%的硅藻土使POM的?Hc提高~9J/g,半峰宽增大32%;1.5 wt%的蒙脱土使POM的?Hc提高~13J/g,半峰宽增大`15%;1wt%的碳材料使POM的?Hc提高~21J/g,半峰宽增大18%。  在抑制生长条件下,成核剂在两相中的分布与分散影响其成核作用。PF为抑制剂时,1wt%碳材料呈现突出的成核效果。3wt%PF抑制生长条件下,1wt%碳材料使?Hc提高7.3%,相比纯POM提高3.5 J/g,半峰宽相比纯POM加宽19.4%,但却对 Ti和 Tc无影响,同时实现了结晶速率降低、保持高结晶度并细化晶粒。NBR为抑制剂时,硅藻土、蒙脱土和碳材料的成核作用均不显现,且使 Tc移向低温,?Hc显著降低。原因可能是三种无机粒子几乎全部富集在抑制剂相,详细原因尚在分析与实验中。
其他文献
目的 对规范化管理在妊娠期糖尿治疗中的应用效果进行观察与分析,认识规范化管理对妊娠期糖尿病患者妊娠结局存在的影响.方法 将选取的160例孕妇按照治疗管理方式存在的差异
目的 探讨临床路径联合集束化护理对急诊急性重度有机磷农药中毒患者应用的临床效果.方法 随机将2018年10月至2019年9月期间接收的52例急诊急性重度有机磷农药中毒患者分成两
目的 探讨人工髋关节置换术在老年股骨颈骨折患者中的手术效果.方法 选择我科2018年10月~2019年10月间收治的老年股骨颈骨折患者34例,根据手术方法 不同将患者分为2组各17例,
目的 探究ACR(尿微量白蛋白/肌酐比值)、GFR(肾小球滤过率)、LVEF(左室射血分数)与DN(糖尿病肾病)患者AKI(急性肾损伤)的相关性.方法 选取2018年3月~2019年5月我院收治的DN患
目的 讨论饮食控制对孕期糖尿病的治疗疗效.方法 将我院妇产科接收的126例孕期糖尿病产妇作为研究对象,同时以患者入院时间为基准进行分组,包括常规治疗的对照组与常规治疗+
目的 研究妊娠期糖尿病(GDM)患者外周血线粒体DNA(mtDNA) D-loop区HV1基因的突变情况,并分析其与妊娠期糖尿病的相关性.方法 选取GDM患者102例和健康孕妇110例,采集外周血并
目的 研究应用硬膜外麻醉与全麻对糖尿病患者围手术期血糖方面的影响.方法 选取我院2019年1月至2020年1月需开展手术糖尿病患者152例,平均为2个76例麻醉小组,分别开展全麻与
瘤果黑种草(Nigella glandulifera Freyn)为毛茛科黑种草属植物,为中亚地区民间常用药物。具有利尿,止痛,解痉,通乳,治疗哮喘等作用。已有研究表明瘤果黑种草籽低极性组分中含有较强
尖山铁矿一段球磨机使用的是东北某厂生产的MQG3600×4500格子型球磨机,在生产中,进料都出现以下问题:①进料管经常发生窜动,进料管与进料端益连接16根M42×120螺栓经常被部分剪
目的 探讨早期心理干预对急性脑梗死老年患者抑郁状况及生活质量的影响.方法 选取我科2018年6月~2019年6月期间,我科收治的急性脑梗死老年患者为186例,根据采用护理方法 的不