金属铱配合物的合成、晶体结构及三阶非线性光学性能的研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:caobing1983
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金属有机配合物因兼具无机化合物和有机化合物二者的优点而在催化剂、分析测试、功能材料、生物医药等方面有广泛的应用。在众多金属有机配合物中,金属铱配合物因其优异的发光性能而备受关注,并应用于OLEDs、LECs、细胞成像、化学传感等多个领域。近年来,金属铱配合物被发现具有良好的二阶和三阶非线性光学响应,并且其非线性光学性能可通过多种方式进行调节(如引入供/吸电子基团、增加体系的共轭效应等)。除此之外,金属到配体之间的电荷转移及配体间的电荷转移也可有效调节金属铱配合物的非线性光学响应。本文主要研究以铱二氯桥化合物[(ppz)2Ir(μ-Cl)]2和[(dfppz)2Ir(μ-Cl)]2为前躯构筑单元的金属有机配合物的合成及其性能表征,共合成了八种未见文献报道的金属铱配合物1–8。通过研究金属铱配合物结构的变化对三阶非线性光学性能、光物理性能、热稳定性的影响规律,探讨它们之间的构效关系,为进一步利用分子工程技术来调控非线性光学性能以期发展新型非线性光学材料奠定了基础。1.以铱二氯桥化合物[(ppz)2Ir(μ-Cl)]2为前驱构筑单元,分别与苯并咪唑类配体(BzImHImH、BiBzImH2、BiBzImDNH)和苯并菲咯啉类配体(DiHDiPPhen、DiBrDiHDiPPhen、DiPDiHDiPPhen)配位合成六种金属铱配合物,探讨辅助配体供/吸电子基团的引入对金属铱配合物的光物理性能、三阶非线性光学性能、热稳定性和晶体结构的影响。2.通过对螯合配体进行修饰来调控配合物的结构。在螯合配体1-苯基吡唑的苯环上引入强吸电子基团并将其与IrCl3·3H2O反应合成[(dfppz)2Ir(μ-Cl)]2。将N^N配体1,4-二(2,2’-联吡啶)苯与两种铱二氯桥化合物[(dfppz)2Ir(μ-Cl)]2和[(ppz)2Ir(μ-Cl)]2配位合成金属铱配合物,研究螯合配体结构的变化对金属铱配合物的光物理性能和三阶非线性光学性能的影响。1.[Ir(ppz)2(BzImHImH)][PF6]2.[Ir(ppz)2(BiBzImH2)][PF6]3.[Ir(ppz)2]2(BiBzImDNH)4.[Ir(ppz)2(DiHDiPPhen)][PF6]5.[Ir(ppz)2(DiBrDiHDiPPhen)][PF6]6.[Ir(ppz)2(DiPDiHDiPPhen)][PF6]7.[Ir(ppz)2(DiBipyP)][PF6]8.[Ir(dfppz)2(DiBipyP)][PF6]
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