单、双咪唑聚醚离子液体的选择性合成及其性能研究

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环状碳酸酯的合成是一个能够有效固定、捕捉CO2的典型绿色化学反应,其产品广泛应用于纺织、印染、高分子合成和电化学等领域。离子液体作为近年来在绿色框架下迅速发展起来的新型介质,具有良好的稳定性和结构可设计等特殊性质,导致其在催化C02和环氧化合物合成环状碳酸酯方面有着潜在的应用前景。针对现有的应用于催化CO2与环氧化合物环加成反应的催化剂活性稳定性差、均相催化剂不宜分离等缺陷,本文设计、合成了一种含有大量烷氧基活性基团、催化活性较高的聚乙二醇负载咪唑类离子液体催化剂并测试了其催化活性。论文主要创新性及成果如下:1.以不同分子量的聚乙二醇为载体,合成了聚乙二醇负载单、双咪唑离子液体,对比研究了不同分子量聚乙二醇、聚乙二醇单和双咪唑离子液体对CO2吸附性能的影响。结果表明,低分子量聚乙二醇负载化的单咪唑离子液体比双咪唑离子液体在吸附CO2方面更占优势,PEG400负载单咪唑离子液体其吸附容量最大可达77.55 mg/g;分子结构中的氢键和乙氧基键对C02均具有增溶作用,这在促进C02的高效催化转化方面将具有较大的应用潜力。2.设计并合成了一系列含有多羟基结构的聚乙二醇负载咪唑型离子液体催化剂,并将其应用于催化合成环状碳酸酯反应,测试了其催化活性。结果表明,N-乙基-N’-PEG400-咪唑溴离子液体作为实验用催化剂,在催化剂用量1.0mo1%,2 MPa,130℃,1.5 h反应条件下,碳酸丙烯酯的收率和选择性分别可以达到98%和>99%;该催化剂同样适用于其他类环氧化合物的环加成反应,并且催化剂可以循环使用5次且活性没有明显降低。3.推断出了聚乙二醇负载咪唑离子液体中羟基与卤素阴离子协同催化诱导环氧化合物开环的催化机理。
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