改性及电Fenton技术修复石油烃污染土壤研究

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石油在勘探开发、转运输送及储存等过程中均可能发生泄露进入土壤中而造成污染,目前我国受石油烃污染的土壤正以每年超一亿吨的数量逐年增加,对生态环境构成严重威胁,石油污染土壤修复工作形势严峻。论文主要通过改性芬顿(Fenton)法和电芬顿(EF)法两类化学氧化法对石油烃污染土壤进行处理,研究了不同因素下改性Fenton法和电Fenton法对石油烃污染土壤的修复效果,分析各因素对反应过程的影响原因及机理,确定最优处理条件。通过实验得出以下主要结论:在改性Fenton实验中,通过配制柴油污染土壤模拟石油烃污染土壤挥发过程,得出其TPH含量在前30天内下降最高约50%,随时间变化过程符合二次多项式。向土壤泥浆体系中添加Fenton试剂,当H2O2与FeSO4比例为200:1时反应12小时TPH降解率可以达到70.13%。在0.7%4.97%的范围内,土壤初始TPH浓度越高,在相同处理条件下其去除率也越高。添加柠檬酸络合剂可以使反应在中性环境下进行。与未添加柠檬酸络合剂相比,初始浓度为0.7%3.01%的土壤,其TPH的降解率提高了7.37%14.4%。在阴极法电Fenton实验中,设计正交实验得出去除土壤TPH的影响程度大小为:Fe2+浓度>pH>电压>极板间距>曝气量。根据单因素优化实验对各影响因素进行探究,得出阴极法电Fenton去除土壤TPH的最优组合水平为:极板间距4cm;泥浆pH值为3;电压为8V;Fe2+离子浓度为1.4mmol/L;鼓风曝气量为5L/min。反应前2小时土壤TPH去除率较高,在6小时TPH去除率最高达到71.69%。对土壤TPH含量变化过程进行动力学拟合,发现其降解过程符合二级动力学。对不同初始TPH浓度土壤降解过程进行探究,验证各组反应均符合二级动力学,且低浓度土壤(1.32%2.46%)的降解速率高于高浓度土壤(4.97%6.10%)。在阳极法电Fenton实验中,设计正交实验得出去除土壤TPH的影响程度大小为:pH>H2O2投加量>电压>极板间距。通过单因素优化实验对各影响因素进行探究,得出阳极法电Fenton去除土壤TPH的最优组合水平为:极板间距5cm;泥浆pH值为2.5;电压为3V;H2O2投加量为4mmol/L;鼓风曝气量为5L/min。反应1小时后土壤TPH去除率达到46.70%,在5小时后逐渐稳定,6小时TPH去除率最高可以达到82.01%。对土壤TPH降解过程进行拟合,得出其降解过程符合二级动力学。采用不锈钢板作阴极材料可以提高反应初期对TPH的降解速度,但整体反应过程的TPH去除率低于采用石墨毡作阴极时的TPH去除率。通过对阳极法电Fenton和阴极法电Fenton进行对比,得出两种反应体系pH值均会逐渐增大,其中阳极法电Fenton在不调节pH值的情况下可以增大到接近中性(pH=6.2),需要定时对泥浆pH值进行调节。综合比较阴极法电Fenton与阳极法电Fenton的各类条件,得出阳极法电Fenton更适用于对石油烃污染土壤的修复。
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