陶瓷基中空纤维渗透汽化膜的制备及应用

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本文采用α-Al2O3中空纤维陶瓷膜为底膜,通过亚胺化、碳化等手段对其进行基膜改性,改善膜的表面结构及性能,制备了中空纤维陶瓷基渗透汽化复合膜。优选分离效果最佳的陶瓷基中空纤维渗透汽化膜,以全氟磺酸(PFSA)为催化剂,采用浸涂法制备具有分离和催化性能的双功能中空纤维复合膜,将渗透汽化与催化酯化反应耦合制备生物柴油的主要成分之一月桂酸甲酯。具体结果如下:首先,配制聚酰胺酸(PA)-N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和PA-SiO2颗粒-DMAc涂膜液,涂覆在α-A1203中空纤维陶瓷底膜表面,经300℃亚胺化和800℃高温碳化处理,制备了四种中空纤维陶瓷改性膜。用浸涂法将浓度为10wt.%的聚乙烯醇(PVA)溶液均匀涂于改性膜表面,并使用6wt.%戊二醛(GA)的丙酮溶液进行交联,制备了中空纤维陶瓷复合膜。分别在40、50、60、70℃下渗透汽化分离甲醇-水混合体系(96/4,w/w),结果表明,α-A1203中空纤维膜为底膜涂覆PA-DMAc涂膜液并进行300℃亚胺化热处理后的复合膜(MPD)渗透汽化性能最佳。其次,选定MPD改性膜为底膜,在其表面分别涂覆浓度为8wt.%.10wt.%.12wt.%的PVA溶液,并用浓度为4wt.%、6wt.%的戊二醛(GA)丙酮溶液进行交联,制备六种渗透汽化复合膜,并分别在40、50、60、70℃下,考察温度对复合膜渗透汽化性能的影响;同时,在50℃时,利用不同组成的甲醇-水体系(70wt.%.75wt.%.80wt.%90wt.%和96wt.%)对复合膜的渗透汽化分离性能进行考察。结果表明,在MPD膜上涂覆12wt.%PVA溶液并进行6wt.%GA交联的复合膜,在40℃,96wt.%甲醇水溶液中渗透汽化效果最佳,分离因子为25,通量为15g/(m2.h)。最后,在上述优选的10wt.%PVA+6wt.%GA交联膜上涂覆PFSA催化剂层,制备具有催化-分离双功能中空纤维渗透汽化复合膜。将双功能中空纤维复合膜用于酯化反应,制备月桂酸甲酯,考察了催化剂种类、酸醇摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间等对反应转化率的影响,最佳反应条件为n(月桂酸):n(甲醇)=1:10,反应温度70℃,催化剂用量为料液的1wt.%,反应时间为8h,反应转换率可达81.5%。
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