铯铅卤钙钛矿纳米晶的可控合成及稳定性研究

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CsPbX3(X= Cl,Br,I)钙钛矿纳米晶具有优异的光电性能,在太阳能电池、LED、激光和光探测器等领域具有很好的应用前景,因此,CsPbX3纳米晶的合成受到广泛关注且已经取得了很多成果,但目前在合成方面依然存在一些尚未解决的问题,比如,稳定的红光CsPbX3纳米晶的合成,高质量CsPbX3纳米棒的合成,CsPbX3纳米晶中铅毒性的降低以及不同晶相铯铅卤纳米晶的可控合成,因此仍有许多工作需要做,以开拓钙钛矿纳米晶在光电领域的应用。本论文主要关注CsPbX3纳米晶的可控合成及其稳定性的提高,具体研究内容包括以下几个方面:(1)合成稳定的红光CsPb(Brxl1-x)3纳米晶:通过丙酮选择性刻蚀的方法在富碘钙钛矿表面形成了富溴的钝化层,从而极大地提高了红光CsPb(BrxI1-x)3纳米晶的稳定性。(2)研究热注入法合成CsPbX3纳米晶过程中影响产物种类的决定性因素:我们采用无胺法来合成CsPbBr3和Cs4PbBr6纳米晶,选择醋酸铯、醋酸铅和四正辛基溴化铵作为独立的铯源、铅源和溴源,来研究各种反应物对最终产物的影响。研究发现,Cs/Pb的物质的量之比决定反应物的种类,而溴的量对最终产物的种类影响很小。另外,我们还研究了油胺在反应体系中的作用,研究发现,由于油胺对铅离子具有较强的配位能力,当向反应体系中引入油胺时,会减少反应体系中有效的铅离子量,从而引起Cs/Pb的物质的量的增加,使Cs4PbBr6生成。(3)合成长径比为2-10的CsPbBr3纳米棒:通过调控配体浓度,在水油界面合成了将高质量的CsPbBr3纳米棒。研究发现,配体四辛基溴化铵(TOAB)在纳米棒的形成过程中起到重要的作用。TOAB中的季铵盐阳离子(C8H17)4N+能够与反应体系中的油酸结合,形成离子对,降低反应体系中油酸的浓度,使水-油界面形成的CsPbBr3纳米晶不能被油酸有效保护,从而导致CsPbBr3纳米晶在界面处定向连接。同时,由于CsPbBr3纳米晶的尺寸均匀,很容易自组装成纳米棒结构。(4)无胺法合成MIn2+掺杂CsPbCl3纳米晶:通过选择醋酸铯、醋酸铅、醋酸锰和双十二烷基二甲基氯化铵作为前驱体,避免了 PbCl2的使用,为CsPbxMn1-xCl3纳米晶的合成提供了一种简单的方法,此外,我们还通过卤素离子交换反应实现了对CsPbxMn--xCl3纳米晶发光的调控。(5)溶剂热法合成超长的CsPbBr3纳米线:研究发现,油酸和油胺的体积比在决定产物形貌方面起到重要作用。当油酸和油胺的体积为1:1时,产物是纳米线,当油酸的量多于油胺的量时,产物为纳米片。另外,增加溶剂热温度可以让纳米线变粗。
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