本文以多金属氧酸盐和冠醚为基本建筑单元,在有机溶剂中合成了六种新型多酸-冠醚加合物:通过元素分析、IR、TG-DTA和单晶X射线衍射技术对上述加合物进行了表征。加合物中Na⁺、H3O⁺与冠醚形成[Na（crown ethers）]⁺或[（H₃O）（crown ethers）1-2]⁺复合阳离子,和多酸阴离子通过静电作用结合。此外,加合物1中乙腈分子通过C-H（CH₃CN）…Ob弱的相互作用和Na-N（CH₃CN）键将复合阳离子[Na（Benzo-15-Crown-5）]⁺和多酸Mo₆O₁₉^2-连接。2中的双环己基18-冠-6具有较大的变形性,将钠离子完全“包裹”起来从而区别于化合物1中钠离子位于冠醚氧原子平面的上方,并且导致堆积结构中多酸离子Mo6O192-呈现AB…AB形式排列。在加合物3和6的[（H₃O）（Benzo-15-Crown-5）]⁺中,H₃O⁺分别与多酸阴离子端氧或桥氧之间存在氢键作用。在加合物4中,存在三种冠醚相对位置不同的“三明治”结构的复合阳离子[（H₃O）（Benzo-15-Crown-5）₂]⁺。在加合物5中,甲醇分子与多酸阴离子上的端氧及[（H₃O）（Benzo-15-Crown-5）]⁺水合质子存在氢键作用。文中首次将多酸-冠醚加化合物制备成碳糊修饰电极,并考查了其电化学性质和电催化活性。该电极在酸性溶液中表现出较活跃的氧化-还原活性特征,并随着扫速的增加峰电流增大,随pH值的增大峰电位负移,当扫描电位范围改变时峰型大幅度的改变,在较低扫速下对亚硝酸根或过氧化氢的还原表现出催化活性。因为与冠醚结合后大大降低了多酸的溶解度,冠醚对糊液的亲和力及多酸在石墨上的吸附,导致该电极具有较好的稳定性。电极表面污染后容易更新,具有较强的实用性和可操作性。