菲衍生物的合成及在不对称催化中的应用

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wxj3177
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
不对称催化研究中,手性配体(催化剂)的合成是非常重要的部分。为此,本文研究了一些具有9,10-二氢菲母核或者9,9’-联菲结构的手性分子的合成,并对他们在不对称催化中的应用作了初步评测。此外,也研究了氨基酸衍生的新型有机催化剂的合成及其在不对称催化中的应用。主要内容可分为四部分:(1)设计并且成功地实现了一种新的串联催化模型,反应中后续步骤的催化剂是前面步骤中产生的金属盐。邻位卤代的芳香醛在NiCl2(PPh32催化下可发生串联的Ullmann/pinacol偶联反应。利用这个反应,合成了多种取代的9,10-二氢-9,10-二羟基菲,这些反式邻二醇拆分后都可能作为新的手性催化剂骨架。此外,还实现了由邻位卤代的芳香醛到9-菲酚衍生物和9,10-菲醌衍生物的“一锅法”合成。(2)成功合成了反式9,10-二氢-9,10-二氨基菲这种新的邻二胺。利用氨基酸衍生的亚胺进行偶联反应,再经过多步转化,成功得到目标邻二胺的两种对映异构体。这个方法可以作为合成其他手性邻二胺化合物的参考。将9,10-二氢-9,10-二氨基菲与水杨醛缩合得到一种新的Salen型的衍生物,并且以这种Salen型化合物作为配体催化了苯甲醛的pinacol偶联反应。(3)对联菲化合物的合成做了大量研究。以9-溴菲为原料,经过11步反应,以22.5-26.4%的总产率得到了4种9,9’-联菲-10,10’-双噁唑啉配体。联菲双噁唑啉配体可以用于催化吲哚和硝基烯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应,在0℃时可以达到85%ee的选择性。联菲双噁唑啉还可以用于催化其他的反应。对于联菲酚和联菲二酸的合成、拆分、修饰和改造,也作了很多研究。(4)针对不对称Henry反应,设计了一些氨基酸衍生的双功能有机催化剂。研究过程中发现,当α-位有两个苯基取代时,氨基的亲核性和碱性都非常弱。我们已经得到了一个带有硫脲和伯胺的双官能催化剂,正将其用于催化反应。
其他文献
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
期刊
如果鸟巢、水立方代表了今天建筑闪现的荣耀和光辉。那么汶川,北川大批倒塌的房子则流露出偏远山区建筑的局限和悲哀。在那里,建筑成为凶手,成为掩埋人们生命的废墟.
肝癌是我国最常见的恶性肿瘤之一,肝移植、手术切除、肝动脉栓塞、微创消融治疗是目前常用的几种治疗手段。然而,多数患者并不能从前三种治疗手段中获益。近年来,随着科学技术的
一.项目背景潍坊市地处山东半岛中部.是山东省重要的区域中心城市和沿海开放城市.总面积1.6万km^2.总人口847万人。根据潍坊市城市总体规划确定的城市框架.市区东南部为居住生活发
<正>~~
期刊
法国阿维阿(Aviva)保险公司委托Robert A.M.Stern设计一座新的环保型办公塔楼。这座建筑位于巴黎郊外的拉德方斯,高35层.建筑面积45000m^2。该项目被誉为“快乐之旅”(Tour Carpe Di
沸石颗粒催化剂在石油化学工业中具有非常广泛的应用,而传统的制备方法中加入粘结剂成型会造成催化剂性能下降和利用率低的问题,因此亟需新的制备方法。本论文以MCM-22沸石为
目的 探讨益气活血补肾方对激素抵抗型肾病综合征(NS)中SOCS、炎性因子的影响。方法 选取43例激素抵抗型NS患者随机分为治疗组(23例)与对照组(20例),所有患者予西药治疗,治疗组加服
“观察生活人物模拟”是戏剧影视表演专业基础训练中最重要的一个教学环节。演员(学生)应养成有意识地“观察生活”的良好习惯,观察人的行为方式,人与外部事物的联系,将观察
目的构建Tiam1基因的真核表达载体,评估其转染人胃癌细胞株MKN45细胞后对胃癌细胞功能的影响。方法实时荧光定量PCR分析Tiam1基因在胃癌细胞中的表达;将外源性重组真核表达载