双亲性嵌段共聚物合成、水溶液自组装研究及其矿化应用

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双亲性嵌段共聚物(amphiphilic block copolymers)引起了材料科学、药学、生物化学和聚合物科学等领域学者的极大兴趣和广泛的研究,对双亲性嵌段共聚物的研究已成为当前一个十分活跃的领域。它展现出的许多令人瞩目的特性:表面活性,自身形成聚集体等,将会更加广泛地被应用到医学、工程等领域。在本文中,报道了一类新型的兼具pH和温度敏感的双亲性嵌段共聚物:聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己内酯(PEG-PDMAEMA-PCL)及聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己内酯(PDMAEMA-PCL)的制备;并利用动态光散射(DLS)和氢核磁共振光谱(1H NMR)对该嵌段共聚物的水溶液性质进行研究;在此研究结果的基础上,初步探讨了其在仿生物矿化中的应用。以萘钾诱发单羟基端基的聚乙二醇(PEG,Mn=1900)形成大分子引发剂,引发阴离子聚合反应,通过顺序加料法制备了PEG-PDMAEMA-PCL;以二-(三甲基硅)氨钾([(CH33Si]2N-K+)为引发剂引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)反应,继而引发己内酸酯(ε-CL)聚合生成末端带有氨基的PDMAEMA-PCL。合成的嵌段共聚物用1H NMR对其化学结构进行表征,而聚合物的分子量分布采用凝胶色谱(GPC)测定。采用DLS及1H NMR系统研究了PEG-PDMAEMA-PCL及PDMAEMA-PCL双亲性嵌段共聚物体系的水溶液中温度及pH值对其自组装行为的影响。DLS及1H NMR和透射电镜(TEM)实验表明:这两种共聚物中,PDMAEMA嵌段不仅影响所形成胶束的形状和大小,在水溶液中表现出对温度及pH的敏感性胶束化行为。另一方面,PCL嵌段形成的内核同样对胶束的形状和大小的变化有一定的贡献。该类聚合物在水溶液中显示出高度的pH、温度敏感性,对当中任何参数的微小改变,将引起胶束体系的大小和分布的较大改变。这使得该类双亲性嵌段共聚物具有了较强的可设计性。系统研究了该两种共聚物水溶液的自组装行为后,结合得到的pH值和温度对胶束体系的影响规律,就其在中空CuO纳米颗粒材料的制备中的应用进行初步的研究:沉淀剂用量、共聚物的类型及嵌段比对CuO中空颗粒的影响。
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