基于有机羧酸配体和含氮配体构成的配位聚合物的合成、结构及性质研究

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近年来,不论是材料化学还是晶体学中最热门的研究方向是多功能的金属-有机配位聚合物的设计与合成,这种基于有机羧酸配体和金属离子构建的框架结构之所以这么热门的主要原因是它在许多领域,如制造金属纳米离子、药物的缓释、气体的吸附脱附等都有着巨大的潜在应用价值。在整个研究过程中化学家们最为重视的就是如何利用已知的有机配体和金属离子构建出我们预期设计的框架结构。为了达到这个目的化学家们做了许多尝试,其中利用有机羧酸配体和含氮辅助配体共同构筑配位聚合物这一方法被人们认可并广泛使用。本文就利用羧酸有机配体和含氮辅助配体,与金属离子利用水热反应方法成功的合成了既含有羧酸配体又含有含氮辅助配体的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外分析、XRD粉末衍射分析对其结构进行了表征,还对个别配合物用热重分析和荧光分析对其热稳定性和发光性质进行了进一步的研究。本文一共有五个章节:第一章为引言,简要的描述了配位聚合物的发展史和含有含氮辅助配体的配位聚合物的研究进展,并简单阐述了本课题的选题意义。第二章介绍了利用四溴对苯二酸配体和不同的含氮配体1,4-二(4-咪唑基)-丁烷和1,3-二(4-吡啶基)-丙烷合成的四种配位聚合物[Cd(tbta)(bbi)]n(1),[Zn(tbta)(bbi)]n(2),[Ni(tbta)(bpp)]·(H2O)2(3)和[Mn(tbta)(bpp)2]·(H2O)2(4)。配合物1与2结构相同,都是具有(4,4)菱格网状拓扑结构的二维层。配合物3是一个具有三维结构配合物。配合物4则是一个一维链结构,但通过分子间氢键作用最终形成了三维超分子结构。第三章介绍了利用4,4’-磺酰基二苯甲酸配体和1,4-二(4-咪唑基)-丁烷合成的两个配位聚合物[Cd2(sdba)2(bbi)]n(5),[Zn(sdba)(bbi)]·2H2O(6)。配合物5是一个具有46.64拓扑网格的三维结构,结构中含有八连接的[Cd4(COO)8N4]次级结构单元。配合物6中也含有一个桨轮型次级结构单元[Zn2(COO)4N2],不过配合物6是一个二维层状结构的配合物,层与层之间通过氢键作用最终构成了三维超分子结构。第四章介绍了一个配合物:由2,2-二(4-苯甲酸)-六氟丙烷配体与含氮配体1,2-二(4-吡啶基)-乙烯合成的[Ni(hifipbb)(bpe)]n(7)。配合物7是一个二维层状结构,结构中还有次级结构单元[Ni2(COO)4N4],层与层之间通过氢键作用最终堆积成了一个三维超分子结构。最后一章结论中我们对这七个配位聚合物的结构、功能进行了概括,总结了含氮配体对于配位聚合物最终结构形成的影响。该研究为设计合成更多具有功能性的金属-有机配位聚合物材料提用了理论参考。
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