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铁硫簇金属有机化合物在理论和应用方面具有重要意义,为了发展该类金属有机化合物的合成方法学,并制备结构和物理化学性质新颖的铁硫簇合物。本文开展了对一系列新颖双蝶状、三蝶状及多蝶状铁硫簇合物的合成、反应、结构及性质的研究工作,取得了以下创新成果:
1.本文合成了28个结构性质新颖的蝶状铁硫簇合物,除用元素分析、IR及1HNMR等谱学手段表征了它们的结构外,还测得了其中8个代表化合物的单晶分子结构。
2.首次利用三巯甲基苯在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应,制得一类新颖的三μ-CO三阴离子络盐{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3[1,3,5-(μ-SCH2)3C6H3]}3-[Et3NH]33+。通过它与含离去基团或累积双键的亲电试剂的反应,合成了五个含三个蝶状结构单元的平面型铁硫簇合物,并测得其中一个代表物的单晶结构。3.进一步研究了该三μ-CO三阴离子络盐{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3[1,3,5-(μ-SCH2)3C6H3]}3-[Et3NH]33+与CS2/卤代烃的反应,合成了三个含有二硫代甲酸酯配体的三蝶状簇合物,并测定了其中一个代表物的单晶结构。此外还利用该三阴离子络盐与(μ-S)2Fe2(CO)6/卤代烃反应,合成了两个含μ4-S新颖结构的六蝶状簇合物。4.首次利用季戊三硫醇在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应,制得另一类新颖的三μ-CO三阴离子络盐{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3(μ-SCH2)3CCH3}3-[Et3NH]33+。通过它与亲电试剂Ph2PCl反应,合成了含三个蝶状Fe2PS结构单元的锥形铁硫簇合物,并测定了其单晶结构。
5.当进一步研究该三μ-CO三阴离子络盐{Fe2(μ-CO)(CO)6]3(μ-SCH2)3CCH3}3-[Et3NH]33+与四种亲电能力相对Ph2PCl较弱一些的试剂反应,发现该三阴离子络盐首先转换为含一个μ-CO的结构新颖的单阴离子络盐{[Fe2(μ-CO)(CO)6][(μ-SCH2)]C(CH3)(CH2S-μ)2[Fe2(CO)6]}[Et3NH],然后进一步与亲电试剂反应得到四个含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]结构单元的双蝶状铁硫簇合物,并测定了其中两个代表物的单晶结构。
6.利用季戊三硫醇在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应所得到的混合物与CS2/卤代烃反应,分离得到了两个含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]结构单元和二硫代甲酸酯配体的的双蝶状铁硫簇合物,以及三个含二硫代甲酸酯配体的三蝶状铁硫簇合物,并测定了其中一个代表物的单晶结构。
7.利用季戊三硫醇在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应所得到的混合物与(μ-S)2Fe2(CO)6/卤代烃反应,得到两个含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]结构单元及μ4-S结构的双蝶状铁硫簇合物,并测定了这两个化合物的单晶结构。
8.利用三乙硫醇胺在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应所得到的三μ-CO三阴离子络盐{[(μ-CO)Fe2(CO)6(μ-SCH2CH2)]3N}3-[Et3NH]33+与多种亲电试剂反应,合成了四个结构新颖的三蝶状铁硫簇合物。
9.利用醚链双硫醇在三乙胺存在下与Fe3(CO)12的反应所得到的双μ-CO络盐{(μ-S-Z-S-μ)[(μ-CO)Fe2(CO)6]2}2-[Et3NH]2+与(μ-S)2Fe2(CO)6/氯乙酸乙酯反应,合成了两个含有μ4-S的结构新颖的四蝶状簇合物。