醋酸与异丙醇酯化反应用阳离子交换树脂催化剂的失活机理研究

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论文针对企业中乙酸异丙酯催化合成过程存在的催化剂失活现象,通过对催化剂结构与性质进行剖析,比较失活和新鲜催化剂的结构特征和差异,结果发现失活催化剂比新鲜催化剂具有高得多的Fe3+含量。根据Amberlyst 36 wet磺酸基阳离子交换树脂催化剂的结构特点,以及工业上催化反应工艺中涉及铁离子杂质,确定Fe3+吸附为催化剂失活的主要原因。根据醋酸与异丙醇的酯化反应特点设计了微型催化反应装置,通过测定反应温度为60-90℃范围内的反应速率等动力学数据,建立了酯化反应宏观动力学方程,得出反应速率对异丙醇浓度为一级,对醋酸为零级。为验证Fe3+吸附为催化剂失活的主要原因,采用“催速失活,,的方法,即通过在反应原料中加入高浓度三价铁离子溶液(FeCl3,反应原料为溶剂),考察了不同温度(60-90℃)和不同Fe3+浓度(0.25-0.75wt%)条件下催化剂的失活动力学过程。测定了反应转化率、反应速率和出口Fe3+浓度随时间的变化,计算了催化剂上Fe3+吸附量和表面覆盖率随时间的变化,拟合了吸附动力学曲线,得到了催化剂活性与Fe3+表面覆盖率之间的关系曲线。结果表明,Fe3+在Amberlyst 36 wet磺酸基阳离子交换树脂催化剂上的吸附为一级过程,催化剂失活符合均匀吸附中毒特征。另外,将“催速失活”实验中失活前、后的催化剂分别进行了扫描电镜、X射线荧光组成分析、X射线光电子能谱等表征,结果证实,Fe3+为催化剂失活的主要原因,Fe3+吸附到催化剂上后取代了其磺酸基团的H+,导致催化剂活性下降。
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