聚3-己基噻吩超薄膜自成核结晶行为研究

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链刚性与强烈的π-π相互作用决定了共轭高分子可形成不同尺度的结晶结构,通过改变共轭高分子聚集态结构可以调控器件的宏观光电性能已成为共识。高分子结晶遵循典型的成核-生长过程,初级晶核尺寸接近薄膜厚度且分子链受限扩散困难,导致高分子超薄膜中不易发生均相成核。由于晶格匹配程度高,自晶种具有很高的成核效率。高分子薄膜中自晶种的密度与分布主要取决于初始结晶结构及空间受限和界面效应影响下片晶熔融与重结晶的竞争。本文采用原子力显微镜(AFM)表征了聚3-己基噻吩(P3HT)超薄膜结晶形态,研究了部分熔融温度、部分熔融时间、薄膜厚度和初始结晶结构等对自诱导成核的影响。本研究不但可为研究共轭高分子的熔融与结晶行为提供新方法,也可为共轭高分子聚集态与性能调控提供新思路。主要结论如下:1、采用AFM、掠入射广角X射线(GIWAXS)表征了P3HT超薄膜晶体形态及结构。研究了薄膜厚度、结晶温度和结晶时间对P3HT晶体形态的影响。结果表明:旋涂得到的P3HT初始薄膜中存在纳米晶体,随膜厚增加,纳米晶体的数量及尺寸增加;通过选择性溶解可去除熔融结晶的晶体表面无定形部分及细碎晶体,以研究等温结晶晶体形态;P3HT纤维晶的高度随膜厚增加而增加;相同厚度的P3HT薄膜,随结晶温度升高,纤维晶高度增加;相同结晶温度,随结晶时间延长,纤维晶分叉密度增加。2、采用AFM研究了部分熔融温度、部分熔融时间、熔融升温速率、薄膜厚度及初始结晶结构下P3HT自成核结晶形态。结果表明:在升温过程中,P3HT发生熔融重结晶,初始结晶结构与重结晶过程对自成核密度均有明显影响。随部分熔融温度升高,P3HT成核密度呈指数降低;在不同保温时间(20s~60 min)内,P3HT晶体成核密度基本不变;随升温速率增加,熔融重结晶困难,自成核密度减小。P3HT初始结晶结构越不完善,熔融重结晶起始温度越低,自成核密度越高。
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