不对称催化环氧化合物开环合成手性β-胺基醇

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qaz370724qaz
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手性β-胺基醇结构是许多天然药物的重要组成部分,也是合成手性药物的重要组成板块,还可以作为手性催化剂或配体用于不对称催化反应。本论文先以(S)-联萘酚与(S)-Salen化合物作为配体,考察了铁、铝、硼、铬、钛、钴等元素对苯胺与氧化环己烯的不对称催化开环反应,发现以(S)-联萘酚与无水三氯化铁形成的配合物催化效果最好。进而通过调整联萘酚与三价铁的比例,发现(S)-联萘酚与三价铁按物质量比为2∶1关系合成的配合物催化效果较好,并且催化剂的性能与所含碱金属有重要关系,当采用锂、钠、钾不同碱金属试剂来合成催化剂时,含锂的催化剂不对称催化苯胺与氧化环戊烯的开环反应效果较好,含有钠的催化剂不对称催化苯胺与氧化环己烯的开环反应效果较好,含钾的催化剂不仅催化反应速度慢,产物选择性能也非常差。当改用不同极性的溶剂时,随着溶剂极性的增大,反应的转化速率呈降低趋势,选择性却相应增高。降低反应温度反应的转化速率降低,选择性增高。增大催化剂用量时反应的转化速率和选择性都增高。当采用含有不同取代基的胺类化合物作为亲核试剂时,发现N-甲基苯胺对氧化环己烯的不对称催化开环反应的选择性与苯胺相同但转化率较苯胺快。通过条件考察,以三氯化铁:(S)-联萘酚∶氢化钠=1∶2(equiv)∶4(equiv)合成的配合物作催化剂,催化剂∶氧化环己烯=1∶10(equiv)、氧化环己烯∶氯仿=1∶3(equiv)、0℃下、26.5h苯胺与氧化环己烯的不对称开环反应可获得64%的收率和63%ee值。同样条件下,N-甲基苯胺与氧化环己烯的不对称开环反应可获得80%的收率,63%ee值。
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