在该论文中,我们应用CASSCF、MP2、MR-CI、(TD-)DFT等精确的量子化学计算方法,以BrCH<,2>COCl、CH<,3>COCOOH、CH<,3>COCN、HCOCN、CH<,3>CHS、(CH<,3>)<,2>CS和HCSCN等体系为对象,对目前国际上感兴趣的前沿课题——光诱导的α和β键的选择性解离、低电子激发态的结构和性质以及光化学反应机理等进行了详细的理论研究,并得到了具有重要意义的结果.主要贡献如下:1.通过对几个体系的光解反应机理的理论研究,并结合其它羰基化合物体系的光解反应机理和相应的实验结果,我们指出:α键的相对强度只是影响α键选键解离的因素之一.实际上,α键的选择性解离主要是由反应机理决定的.2.以BrCH<,2>COCl为例,对α和β键的选择性解离的机理进行了研究.根据我们的计算结果,提出分子内能量弛豫是影响BrCH<,2>COCl分子中C-Clα和C-Brβ键选键解离的重要因素.3.成功地将绝热RRKM理论应用于计算光化学绝热反应通道的支化率,从理论的高度确定了系列羰基化合物的光解反应机理,并对已有的实验事实做出了合理的解释.4.在该论文中,我们计算得到了CH<,3>CHS、(CH<,3>)<,2>CS和HCOCN体系的5-7个最低电子态的几何结构,并对其电子结构和性质进行了详细的讨论.初步探讨了电子激发态的结构特性和光化学反应之间的关系.5.该论文对于羰基化合物的类似物——硫代碳基化合物也进行了一些探索性研究,并得到了一些创新性的结果.6.创造性地将完全活化空间自洽场方法应用于研究电子激发态的性质和光化学反应机理.