甲壳低聚糖的制备及性能测定

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壳聚糖是自然界中的可再生资源,蕴藏量丰富,拥有很多独特的生理活性,但其溶解性太差,所以它在诸多方面的应用也受到了限制。甲壳低聚糖是经壳聚糖降解生成的一类水溶性低聚物,因其具有优良的水溶性、吸湿保湿性及抗菌抑菌性等功能性质,而被普遍用于化妆品、医药、环保等各大领域,所以近几年小分子甲壳低聚糖的制备备受关注。本文采用传统加热和微波辐射两种方法对壳聚糖进行降解,考察了降解时间、降解温度、R(H2O2与原料糖单元的摩尔比)等因素对产物甲壳低聚糖分子量的影响,并且深入地探究了无水乙醇的用量及溶剂醋酸的质量百分含量对降解反应的影响。结果表明,微波辐射效果更有利于壳聚糖的降解。微波辐射最优降解条件:降解时间3 h、降解温度70℃、降解功率900 w、R为3、T(无水乙醇与降解液体积比)为4、溶剂醋酸的质量百分含量2%。在此条件下,析出部分甲壳低聚糖收率为80%,粘均分子量约为2187;未析出部分甲壳低聚糖的平均聚合度为8,平均相对分子质量为1306。另外,采用FT-IR对原料壳聚糖和产品甲壳低聚糖的结构进了表征,结果表明壳聚糖的氧化降解过程只是糖分子上的β-(1,4)糖苷键发生了断裂,并无其他反应发生。对析出部分甲壳低聚糖的水溶性、吸湿保湿性及抗菌抑菌性进行了测定。结果表明:甲壳低聚糖具有良好的水溶性、吸湿保湿性及抗菌抑菌性,且分子量越小,性能越优异。但甲壳低聚糖的抗菌抑菌性并不随其浓度的增大而无限增大,当其浓度大于2.0 g·L-1后,其抗菌抑菌性几乎不再变化。采用NF200-300卷式纳滤膜对未析出部分甲壳低聚糖进行纯化除盐,分别考察了温度、压力与浓缩倍数对纳滤纯化的影响。结果表明:在0.4 MPa、40℃、浓缩2倍的条件下,纯化效果最佳,此时离子透过率为91.8%。并通过TLC方法对纳滤后氨基葡萄糖与壳二糖的损失情况进行分析,由实验结果可知,仅氨基葡萄糖有极少量的损失,壳二糖基本没有损失。以阻力叠加模型为原型,本实验求得的数学模型)00449.000528.0/(333.0--2027.01736.0(35)(10)(35)(28)CPPJ拟合效果较好。采用聚丙烯酰胺凝胶(P-2)柱层析的方法对纯化后的未析出部分甲壳低聚糖进行分离,分别考察了时间(多长时间接一管)与上样浓度对分离结果的影响。由实验结果可知,在时间1 min、上样浓度0.2 g·m L-1的条件下,得到氨基葡萄糖和壳二糖。氨基葡萄糖产率为26.75%,壳二糖产率为21.90%。用MALDI-TOF-MS对分离产物进行了表征,且二者的抗菌抑菌性良好。本实验进一步优化了微波降解条件,大大缩短了反应时间。采用纳滤纯化与聚丙烯酰胺凝胶分离结合的方法制得了氨基葡萄糖和壳二糖。本研究对更好地开发、使用壳聚糖资源,制备氨基葡萄糖与壳二糖具有重要的意义。
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