键离解能和氢键蓝移都是物理有机化学研究的基本问题,该论文使用量子化学的方法,计算得到了大量的可靠键离解能数据,考察了键离解能的物理本质;该文还发现了一些新的蓝移体系,对蓝移的本质问题进行了探讨.该文仔细检验了最新的几种组合ab initio方法,即G3、G3B3、CBS-Q和CBS-QB3,在计算键离解能时的精度,发现这几种方法的计算精度约为10kJ·mol<-1>,可以与通常实验能够达到的精度相媲美,因而在今后研究中可以有把握的使用.同时发现密度泛函方法显著低估了BDE,误差平均为15-20 kJ·mol<-1>.这表明B3LYP方法不能准确的给出BDE的绝对值,因而有必要在一些应用领域中引起注意.进一步的研究,使用组合ab initio方法计算了不同酰基化合物RCO-X的键离解能,讨论了酰基化合物和酰基自由基的结构与振动频率,发现影响酰基化合物的结构和键离解能的是酰基电子效应,而不是电负性.另外,该文还研究了多种饱和与不饱和的张力烃类和胺类的C-H和N-H键离解能,发现键离解能受母体化合物的杂化方式、自由基的杂化方式以及自由基的自旋离域程度影响;在张力分子中,主要表现在环张力的影响;使用QSAR分析方法,得到了一个合理的模型,可以预测大量张力烃类的C-H和张力胺类的N-H键离解能.在对蓝移理论的研究中,该文发现了一类质子给予体不能进行重杂化的氢键蓝移体系,说明了"超共轭一重杂化"理论的不完善;而将Pauli/nuclei排斥理论应用到该文新发现的两类蓝移体系--锂键体系和双氢键体系,可以很好的解释它们的蓝移现象,从而更进一步的扩展了这一理论.