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光解反应作为碰撞反应的半过程,是分子反应动力学的一个重要分支,也是近年来物理化学中很活跃的研究领域之一。随着分子束、激光等现代实验技术的不断发展和日趋完善,使得人们有能力从各个侧面较深入细致地研究光解过程地动力学机理。到现在已经发展起了许多的实验方法,如时间飞渡谱、激光诱导荧光谱、共振多光子电离、离子成像等等。通过这些实验技术可以得到光解过程中能量的分配、母分子的解离寿命、跃迁偶极矩的取向以及分子激发态的对称性的变化等动力学信息。激光诱导荧光光谱能够直接探测光碎片初生态内能分布的信息,从而获得有关光解动力学的机理。硝基、亚硝基化合物的分解是大气化学、燃烧过程、爆炸物的分解中研究的主要内容之一。本文应用激光诱导荧光技术,对一些硝基、亚硝基化合物光解作了研究。 本论文主要在以下几方面做了研究: 1 用266 nm波长的激光光解亚硝基苯,用激光诱导荧光技术探测其光解产物NO的内能分布(转动态分布,振动态分布和A-doublets),并结合以前的实验结果得到光解过程中的能量分配;用偏振激光诱导荧光谱技术研究了亚硝基苯光解过程中NO的取向。 2 比较研究了NO2在第一、第二吸收带的光解过程。在第一吸收带的光解主要在基态的预解离过程;由光解产物NO的双模式转动分布,推测NO2在第二吸收带的光解有两个解离通道,说明NO2在第二吸收带的激发态势能面较复杂。 3 用激光诱导荧光技术研究了266 nm硝基苯的光解。对其光解产物之一NO碎片进行了探测,并且得到了NO(X2Πv″=0)的转动分布。结合文献,得到了这一光解过程的能量分配的信息。并对硝基苯异构化的过程做了量化n侗安计算,找到了过渡态,并提出了可能的光解途径。4对硝基乙烷在266nm的光解中NO碎片的生成机理做了研究。虽然硝基乙烷的分子结构并不复杂,但其光解过程却是复杂的。对其光解产物之一NO碎片用激光诱导荧光的方法进行了探测,并且只得到了No(X,nv“=0)的转动。用理论计算的方法找到其可能的解离途径。