温敏性嵌段聚合物的合成与自组装性能研究

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温敏性两亲嵌段聚合物可以在水中自组装成以疏水基团为内核、亲水基团为外壳的胶束,并且对溶液温度的改变产生响应,因此受到人们的广泛关注,逐渐应用于药物载释、萃取分离、酶固定化、分子机器、组织工程等领域。本文以温敏性N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为亲水单体,3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MEMO)为疏水单体,以S,S‘-二(α,α‘-二甲基乙酸)三硫代碳酸酯(TTC)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合法,合成了一系列温敏性嵌段聚合物PNIPAMb-PMEMO-PNIPAMb,通过核磁、凝胶色谱(GPC)等手段对其结构做出表征,采用紫外分光光度法、表面张力法、动态光散射法等系统研究了嵌段聚合物的温敏性能、自组装性能和胶束性质,并初步研究了其对疏水性药物的增溶作用。1.研究了不同嵌段比的三嵌段聚合物PNIPAMb-PMEMO-PNIPAMb的温敏性能,测定了聚合物的低临界溶解温度(LCST)值。研究表明不同嵌段比的聚合物都具有温敏性,其中PNIPAM14-PMEMO-PNIPAM14的温敏性最好,且聚合物温敏性具有良好的可逆性。2.研究了溶液pH值对聚合物温敏性的影响,结果表明改变溶液的pH值,聚合物的LCST值也相应发生改变,PNIPAM14-PMEMO-PNIPAM14三嵌段聚合物的pH适用范围为5.58.5。3.研究了不同浓度的NaCl、CaCl2、MgCl2溶液对聚合物胶束溶液温敏性的影响。结果发现,在测试范围内,NaCl、CaCl2、MgCl2对聚合物的温敏性无显著影响,聚合物胶束在三种盐溶液中都具有很好的耐盐性;同时,发现阴离子相同的盐溶液对聚合物温敏性有相同的影响规律,阳离子的存在对聚合物的温敏性无显著影响。4.在NaBr、KBr盐溶液中,聚合物具有明显的温敏性,其LCST值随着Br-离子浓度的升高而逐渐增大;在Na2SO4、K2SO4盐溶液中,聚合物具有明显的温敏性,其LCST值随着SO42-离子浓度的升高而逐渐减小。5.研究表明在Na2CO3、K2CO3盐溶液中,聚合物具有明显的温敏性,当溶液中CO32-浓度小于0.10 g/L时,随着体系CO32-浓度的减小,聚合物LCST值有所升高;当CO32-浓度大于0.10 g/L后,随着体系CO32-浓度的增大,聚合物LCST值逐渐变小。6.采用表面张力法研究了嵌段聚合物PNIPAMb-PMEMO-PNIPAMb的表面活性,得到不同嵌段比的聚合物的临界胶束浓度(CMC)。聚合物中PMEMO含量对CMC值无显著影响;聚合物在达到CMC时的表面张力随着聚合物中MEMO含量的增加呈现出先下降后升高的趋势。7.通过动态光散射法研究了嵌段聚合物溶液的胶束性能,在聚合物达到LCST值前,胶束粒径较小,随着聚合物中PMEMO含量增加呈现出先减小后增长的趋势,在PNIPAM∶PMEMO为28∶1时达到最小值115.9 nm。在聚合物达到LCST值后,胶束粒径迅速变大;聚合物溶液的PDI值一直保持在1.000以下,具有良好的均一稳定性。8.以芘作为疏水性药物模型,对聚合物的增溶作用进行了初步研究,结果表明嵌段聚合物胶束对疏水性药物具有一定的增溶作用。
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