论文部分内容阅读
采用溶胶凝胶法制备了Zr(OH)4凝胶,凝胶通过乙醇进行醇化处理,得到ZrO2纳米载体。分别通过ZrO2负载、Zr(OH)4负载和共沉淀三种方法,制备出担载NiO、Co2O3、Cr2O3、CuO、Ce2O3、Fe2O3、Mo2O3等系列锆基金属氧化物催化剂。通过IR、BET、XRD、TEM、SEM等分析测试手段研究比较了担载不同金属氧化物对催化剂结构及反应活性的影响。IR结果说明,随着焙烧温度的升高,ZrO2有一个逐步晶化的过程,350℃焙烧后,开始形成固定频率的Zr-O键,进一步升高焙烧温度,Zr-O键会趋于均匀和一致。XRD分析说明,550℃焙烧催化剂载体,ZrO2已基本完全呈单斜相,而共沉淀型CuO·ZrO2催化剂中在700℃焙烧后才能完成从四方向单斜晶型的转变,说明金属改性后催化剂会延迟晶型由四方型向单斜型的转变,这一结果与DSC分析一致,而且这一延迟现象在共沉淀型催化剂中比负载型催化剂更为明显。系列共沉淀型CuO·ZrO2催化剂中,金属组分含量对催化剂的晶型和颗粒大小均有影响,在Cu质量含量从2%-10%的变化范围内,催化剂的单斜晶型所占比例和颗粒大小呈现出先减少后增加的变化规律,在铜含量为6%时达到最值。TEM和SEM表明,锆基金属氧化物催化剂是纳米尺寸粒子,活性组分Cu、Fe均匀分布在催化剂CuO/ZrO2和Fe2O3/ZrO2上,没有形成大的金属氧化物颗粒,催化剂表面具有不平整的表面型貌。BET分析发现金属含量相同时,共沉淀型催化剂CuO·ZrO2的比表面积和孔体积均要高于掺杂型催化剂CuO-ZrO2和负载型催化剂CuO/ZrO2,系列共沉淀型CuO·ZrO2催化剂中,6%CuO·ZrO2催化剂比表面积最大。DG分析显示,共沉淀型催化剂CuO·ZrO2,Fe2O3·ZrO2中,金属氧化物与Zr(OH)4间存在着复杂的相互作用;高温焙烧催化剂,会发生金属氧化物的脱氧现象,引发了金属的变价现象。采用负载法制备了一系列纳米ZrO2和Zr(OH)4上担载不同金属的催化剂,通过XRD、TEM、SEM等技术对催化剂进行了表征,并以微反-色谱装置上乙醇的催化氧化合成乙醛为探针反应,考察了催化剂的催化氧化性能。同时考察了活性组分、反应温度、空气流量以及催化剂助剂等因素对催化反应活性的影响。实