金催化串联反应在构建杂环化合物中的应用研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:akaiss
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本论文在文献综述的基础上,探讨了金催化串联反应的策略。本论文将金催化剂高效构建化学键的能力与串联反应高效构建复杂分子的能力有机结合起来,利用金催化串联反应策略,从简单、易得的原料出发,一步高效率、高选择性地合成了五大系列具有潜在生理活性的含氧(或氮)类杂环结构化合物,即3,4-二氢香豆素类、4H-苯并吡喃类、3-羰基苯并呋喃类、1,5-苯并二氮杂卓类及4-氟吡唑类化合物。因此,论文主要包括以下六个部分:(1)较为全面地归纳和综述了金催化剂的研究历史、特性、及金催化剂在构建杂环结构中的研究进展,涉及Au(Ⅰ)、Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ)/Au(Ⅲ)三种不同的催化体系。同时,阐述了本论文的设计思路。(2)研究发现在AuCl3/3AgOTf催化体系下,Baylis-Hillman烯丙基醚类化合物通过分子内的串联重排/环化的反应过程,一步可调控、高效率地合成了多取代模式的3,4-二氢香豆素类化合物。(3)研究发现在AuCl3/3AgOTf催化体系下,酮和酚通过分子间的串联缩合/环化的反应过程,一步高效、高选择性地合成了官能化取代的4H-苯并吡喃类化合物,最高可达99%的收率。(4)研究发现在AuCl3/3AgSbF6催化体系下,O-芳基取代羟胺和1,3-二羰基类化合物通过分子间的串联缩合/重排/环化的反应过程,一步高产率、高选择性地得到了具有多种取代模式的3-羰基苯并呋喃类化合物,且具有较高的区域选择性。(5)研究发现在(2-biphenyl)Cy2PAuNTf2催化体系下,以邻苯二胺和末端炔烃为起始原料,通过分子间的串联胺化/环化的反应过程,首次实现了以炔为底物合成1,5-苯并二氮杂卓类化合物。该反应具有较好的底物普适性,且原子经济性达到100%。(6)研究发现在Ph3PAuNTf2/Selectfluor催化体系下,炔基肼类化合物在室温条件下能进行分子间的串联胺化/氟化的反应,从而一步高效、高选择性地合成了具有多种取代模式的4-氟吡唑类化合物。该反应对各种取代效应的底物均有良好的普适性,收率中等到良好。
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