碳酸二甲酯（DMC）是一种环境友好型化工原料，其应用领域及消费量都在逐年增加。采用室温常压下电催化氧化羰基化法合成DMC具有反应条件温和、合成工艺清洁、操作参数易控制、反应选择性好及产品纯度高等优点，但存在配合物催化剂Cu（bipy）Cl催化活性低，CuCl在甲醇中溶解度低，在空气中不稳定，对皮肤有强烈刺激性等问题，不适合用于工业化大规模生产。因此，本文主要从催化剂着手，研究室温常压下甲醇电催化氧化羰基化合成DMC工艺。在本文中，首先用CuCl₂代替CuCl进行室温常压下Cu（bipy）Cl₂配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC反应。通过循环伏安测试对电合成反应体系进行电化学分析，通过气相色谱对反应后阳极液中DMC含量及反应选择性进行分析，并对反应影响因素：支持电解质、阳极电势、支持电解质浓度、催化剂Cu（bipy）Cl₂配合物浓度进行考察，最后得到了新的反应机理。其次，在对Cu（bipy）Cl₂配合物催化剂研究的基础上，用Phen代替bipy，进行室温常压下Cu（Phen）Cl₂配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC反应，以提高催化剂活性。与Cu（bipy）Cl₂部分相似，通过循环伏安测试对催化剂体系进行了分析，并对催化剂失活原因进行了探讨，通过傅里叶变换红外光谱及紫外光谱对Cu（Phen）Cl₂配合物配位情况进行了分析，而且还对影响因素：Phen浓度、反应时间、反应温度及工作电极表面积进行了考察。实验表明，用CuCl₂代替CuCl进行室温常压下Cu（bipy）Cl₂配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC是可行的，该反应具有很高的选择性，用Phen代替bipy后，催化剂活性得到明显提高。但在反应过程中，Phen被逐渐分解，致使催化剂失活。红外、紫外表征结果显示：CuCl₂与Phen通过形成Cu-N键进行配位，且Phen与CuCl₂的最大配位比为2。