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碳酸二甲酯(DMC)是一种环境友好型化工原料,其应用领域及消费量都在逐年增加。采用室温常压下电催化氧化羰基化法合成DMC具有反应条件温和、合成工艺清洁、操作参数易控制、反应选择性好及产品纯度高等优点,但存在配合物催化剂Cu(bipy)Cl催化活性低,CuCl在甲醇中溶解度低,在空气中不稳定,对皮肤有强烈刺激性等问题,不适合用于工业化大规模生产。因此,本文主要从催化剂着手,研究室温常压下甲醇电催化氧化羰基化合成DMC工艺。在本文中,首先用CuCl2代替CuCl进行室温常压下Cu(bipy)Cl2配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC反应。通过循环伏安测试对电合成反应体系进行电化学分析,通过气相色谱对反应后阳极液中DMC含量及反应选择性进行分析,并对反应影响因素:支持电解质、阳极电势、支持电解质浓度、催化剂Cu(bipy)Cl2配合物浓度进行考察,最后得到了新的反应机理。其次,在对Cu(bipy)Cl2配合物催化剂研究的基础上,用Phen代替bipy,进行室温常压下Cu(Phen)Cl2配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC反应,以提高催化剂活性。与Cu(bipy)Cl2部分相似,通过循环伏安测试对催化剂体系进行了分析,并对催化剂失活原因进行了探讨,通过傅里叶变换红外光谱及紫外光谱对Cu(Phen)Cl2配合物配位情况进行了分析,而且还对影响因素:Phen浓度、反应时间、反应温度及工作电极表面积进行了考察。实验表明,用CuCl2代替CuCl进行室温常压下Cu(bipy)Cl2配合物作催化剂、电催化甲醇氧化羰基化合成DMC是可行的,该反应具有很高的选择性,用Phen代替bipy后,催化剂活性得到明显提高。但在反应过程中,Phen被逐渐分解,致使催化剂失活。红外、紫外表征结果显示:CuCl2与Phen通过形成Cu-N键进行配位,且Phen与CuCl2的最大配位比为2。