论文部分内容阅读
本文通过醛类与聚乙烯醇(PVA)分子中羟基的缩醛反应,制得新型温敏性高分子聚合物——都分缩醛化聚乙烯醇(APVA)。红外光谱和"H-NMR证明缩醛反应发生,缩醛环具有meso环和racemic环两种结构;浊度研究发现APVA的水溶液显示低临界溶液温度(LCST)行为,即在低温下APVA与水形成氢键溶解,当温度超过LCST,氢键破坏,APVA凝聚析出,溶液变得浑浊。APVA的LCST可以通过改变PVA分子量、缩醛度、溶液浓度来调节,随PVA分子量、缩醛度和APVA溶液浓度的增高,LCST降低。
以戊二醛为交联剂,用先缩醛、后交联和同时缩醛交联两种方法制备了部分缩醛化聚乙烯醇水凝胶,该凝胶显示VPTT温敏特性,在低温下在水中体积溶胀,温度升高到VPTT以上,体积急剧缩小。对影响APVA水凝胶VPTT的因素进行了系统研究,水凝胶的缩醛度、交联度越高,其VPTT越低。先缩醛后交联制得的水凝胶力学性能比缩醛、交联同时进行制得的水凝胶好。经过干燥后再次溶胀凝胶的力学性能优于未经干燥的凝胶。两种方法合成的聚乙烯醇水凝胶在酸、碱性不同的环境下都能保持良好的形状和稳定性。
本文还对水凝胶的溶胀、退溶胀、二次溶胀动力学进行了研究。水凝胶干胶的溶胀率与t1/2的关系曲线呈S型,说明在整个溶胀过程中,凝胶网络中高分子链的松弛运动占主导地位。Ln[(mt-me)/(mo-md)]和时间t呈线性关系,表明APVA水凝胶的消溶胀行为可以用一级动力学方程描述。增加PVA溶液浓度、交联度和水凝胶的厚度均能使凝胶溶胀、收缩速率降低。