含氮配体的金属有机化合物的合成及结构表征

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近二十多年来,具有含氮配体的金属有机化合物合成与结构表征是金属有机化学中一个引人注目的研究领域。这些化合物的结构化学丰富多彩,并且在工业催化,生命科学以及材料科学中均有着十分重要的应用前景。 本论文一是通过[PPh4][Cp*WS3]与CuI,CuBr,dppm在乙腈中反应;二是通过已知的金属有机簇合物[(Cp*WS33Cu7(CH3CN)9](PF64和过量吡啶反应;三是通过乙二胺或2,5-二(4’-吡啶基)-1,3,4-三唑(C12H9N5)直接与金属盐反应,得到了六个新金属有机化合物。它们分别是:[PPh4][Cp*WS3(CuI)2(CuBr)(dppm)](1),[Cp*WS3Cu3(Py)6](PF62·PY (2)和[Pb(en)2Cl2] (3),[Ni(C12H9N5)2(H2O)2](NCS)2 (4),[M(C12H9N5)2(H2O)2](L)2·4H2O(5:M=Co;L=Cl;6:M=Cu;L=NO3)。化合物1-6分别用元素分析,红外光谱等进行了表征。其中1-3用CCD X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。簇合物1的簇阴离子是由2个CuI基团,一个CuBr基团,一个[Cp*WS3]-单元通过三个μ3-S桥联而成的不完整立方烷型结构,其中2个CuI基团再由dppm桥联起来;簇合物2的二价簇阳离子[Cp*WSsCu3(Py)6]2+具有一个网兜状WS3Cu3簇核结构,其中每个铜原子均与二个μ3-S及二个吡啶分子配位;化合物3中,Pb原子呈八面体几何构型,双齿配体乙二胺以N原子与邻近的Pb原子相连,形成一维链状聚合结构。 簇合物1—6的合成及表征不仅为含氮配体的金属有机化合物家族增添了新的成员,同时也为此类化合物的物理和化学性质如光限制性、荧光性质的研究打下了基础。
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